Способ получения продуктов уплотнения фенолов с альдегидами Советский патент 1924 года по МПК C08G8/10 

Продукты конденсации фенолов с альдегидами находят широкое применение в различных областях техники и как жидкие -лаки, и как связующке и цементирующие вещества, и в. особенности (нвплавк-ие и нерастноримьге продукты), как диэлектрический материал при изготовлении изоляционных предметов. Способность сопротивляться электрическому току, механические свойства, внешний вид зависят от составных частей, катализаторов и способа работы. ,

Все способы конденсации, в зависимости от употребляемых катализаторов, можно- разделить на две группы: конденсация в присутствий кислот и кислых агентов и конденсация в присутстви и органических или неорганических оснований; приемов же выполнения способов работы много; так известны: конденсация-фенолов с альдегидами в присутствии гидроокисей щелочно-земельных металлов, прибавление альдегидов в несколько приемов, применение вакуума в первой стадии процесса и прибавление оксиж-ирных

киотот, каменноугольного дегтя и пр. при реакции уплотнения.

В предлагаемом способе применено сочетание указанных приемов, т.-е.

первая стадия конденсации проводигся под уменьшенным давлением в вакуугйаппарате, при чем пускается в реакцию не все количество альдегида,, а лишь большая часть его, остальная же часть вводится после удаления воды из.начального продукта (формалина или его полимеров). Катализаторами являются

гидроокиси бария, кальция и стронция или феноляты их. С целью повышения

диэлектрических свойств предлагается при процессе уплотнения прибавлять неконденсирующиеся углеводо роды, в виде каменноугольных и минеральных масел, заполняющих поры в твердом продукте. Присутствие углеводородных масел увеличивает сопротивление лака влажности и повышает его эластичность.

В тех случаях, когда вводится значительное количество каменноугольного или минерального масла, требуется фаза, при которой бы масло было в

коллоидальном состоянии и не выделялось во время реакции и в мо-мент затвердевания, что достигается введением коллоидирующих веществ, каковыми в данном случае являются эмульсирующие окси-кислот, получаемых из высыхающих масел оксидированием, или глицеридов, а также способные эмульсировать соли высокомолекулярных сульфоновых кислот.

Пример 1. 100 ч. кристаллического фенола, 15 ч. нейтрального каменноугольного масла, уд. в. 1,08, 70 ч. 40% формалина, 5% бариевой соли фенола смешиваются и нагреваются до кипения под уменьщенньш давлением в сосуде с холодильником, в кото,ром собираются отгоняющаяся вода, следы фенола, незначительная часть формалина и другие летучие продукты. Нагревание продолжается до тех пор, пока не образуется лакообраэная, густая масса, после чего нагревание и действие вакуума прекращают, массе дают стоять, при этом происходит разделение на два слоя: поверх лакового слоя отстаивается водный слой, который и отделяется.

Лакообразная масса при нагревании упаривается и перемешивается механической мешалкой, при чем улетучивающаяся часть фенола собирается в приемнике. После того, как масса будет обезвожена, в нее добавляют наполнения минеральные или органические, если таковые нужны, и вводят вторую порцию формалина, в данном случае на 100 ч. полученного упаренного продукта 30 ч. 40% формалина. Формалин вводится при 35-40° С, при перемешивании; после введения его, перемешивание продолжается при нагревании не свыше 50° С, при этом выделяющие пары формалина улавливаются. Когда масса по всем признакам будет готова, ее слив(ают в открытые или герметически, за фыть1е формы, где w происходит окончательное отвердевание и превращение в конечный продукт. Если же нужно получить не твердый, неплавкий продукт, а жидкий, который будет применяться как лак, цементирующий и склеивающий материал, то после введения второй порции формалина

- 2 -

полученную массу разбавляют 10-15% спирта. Масса, к которой возможно прибавить другие растворители, служит в качестве лака для изоляции и защиты предметов от Влажности, кислых газов, и т. д.

Пример 2-й: 100 ч. крезиловой кислоты, 25 ч. нейтрального каменноугольного масла, у. в. 1,05, 2 ч. гидрата окиси бария, 70 ч. формалина 40% перемешиваются и смесь увари1вается при нагревании под уменьшенным давлением, как это было описано в примере 1. После отделения водного слоя, в начале упаривания вводится 5,5 ч. на упариваемый продукт калиевой соли оксикислот, полученных сульфированием касторового масла концентрированной серной кислотой и дальнейшим нагреванием, или такое же количество калиевой соли оксикислот, получаемых оксидированием высыхающих масел и выделенных по способу, напр., Фариона, или, наконец, солей нефтяных сульфоккслот. После введения эмульсатора и окончания упаривания, введение второй порции формалина и окончание процесса прозводится так же, как в примере 1.

В некоторых случаях, первую стадию конденсации, т.-е. введение первой порции формалина и получение лакообразного (начального) продукта, можно прозводить без всяких катализаторов или же в присутствии кислых агентов, которые нейтрализуются или удаляются вымыванием, при чем первая стадия также осуществляется при температуре кипения в вакуум-аппарате, в тех же условиях, как описано в примере 1. После отстаивания и отделения воды, нейтрализации или вымывания кислого агента, вводится кальциевая или бариевая соль фенола или крезоловой кислоты и происходит упаривание, под конец же, в случае необходимости, добавляется эмульсатор, после чего, в условиях, описанных раньше, вводится вторая порция формалина. Количество катализаторов, считая на окись бария или кальция, которое может быть употреблено для конденсации, колеблется в широких пределах и может достигать 10%, количество коллоидирующих веществ

(эмульсаторов)-10-15% и нейтральное масло или смола до-30-40%.

ПРЕДМЕТ ПАТЕНТА.

1. Способ получения продуктов уплотнения фенолов с альдегидами, отличающийся комбинацией следующих приемов выполнения: а) применения гидроокисей щелочноземельных металлов или их фенолятов в: качестве щелочных катализатОров, б) применения вакуума в первой стадии процесса уплотнения и в) прибавления альдегида в два приема в начальной и конечной стадиях процесса уплотнения.

2.Прием выполнения означенного в п. 1 способа, отличающийся тем, что при процессе уплотнения прибавляют углеводородные масла.

3.Прием выполнения означенного в п.п. 1 и 2 способа, отличающийся тем, что вместе с углеводородными маслами прибавляют соли оксижирных кислот, глицеридов или высокомолекулярных сульфоноеых кислот.