ПЛАСТМАССОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА•сш>&еюэнАмftilSfW-l •имиотеиА Советский патент 1972 года по МПК C08L27/06 C08K3/16 

Известна пластмассовая композиция на основе иоливииилхлорида (ПВХ), смеси стабилизаторов, состоящей из органических фосфитов, многоатомных или высокомолекулярных одиоатомных , эпоксисоединений и антноксицантов феиольного , и других добавок.

Недостатком известных композиций является их низкая стабильность: они ие сохраняют светлую окраску в течение длительного периода времени.

С целью повышения термостабильности композиции используют смесь органического фосфита (0,1 -10%., предпочтительно 0,3- 4%), многоатомного или высокомолекулярного одноатомного спирта (0,1 -10%, предпочтительно 0,5-2%), эиоксисоединения (0,5- 10%, предпочтительно 0,5-4%), антиоксид.анта фенольного тппа (0,05-1,0%, предпочтительно 0,05-0,2) совместно с хлоридами двухвалентных металлов - Zn, Cd, Pb, Sn в количестве 0,001-0,1 вес. %, предпочтительно 0,001-0,005, или хлоридами, отвечающими формуле

RxMeCl4-x

предпочтйтельио 0,05-1, на 100 вес. % поливинилхлорида.

Предлагаемая композиция имеет следующий состав (в вес, %):

Поливинилхлорид100

Органические фосфиты 1 -10 (предпочтительно 0,3-4)

Многоатомные или вы- 0,1 -10 (предпочтисокомолекулярные одно- тельно 0,5-2) атомные спнрты

Эпоксисоединения0,5-10 (предпочтительно 0,5-4) феноль- 0,05-1,0 (предпочАнтиоксиданттительно 0,5-0,2) ного Tima

SnCb 0,001-0,005 или PbCU; ZnCb;

CdCb 0,01-0,05

или

дихлорид диалкил (арил) олова (свинца)

или

хлорид трпалкил (арил) 0,01-2,0 (предиочолова (свинца)тительно 0,05-1)

Активность предлагаемых стабилизирующих композиций проявляется в их способности сохранять белую окраску ПВХ в течение длительного времени при нагревании полимера.

Пример 1. Стабилизирующая активность предлагаемой смеси, состоящей из органического фосфита, спирта, эпоксисоединения, фенола, хлорида металла выше суммы стабилизирующего действия двух ее составных частей - смеси фосфит+спирт+эпоксисоединение+феиол и хлорида металла, взятых в отдельности.

К 100,0 г ПВХ добавляют 1,0 г смеси трифенил- и триоктилфосфита, 2,0 г диэтилеигликоля, 4,0 г октилэпоксистеарата, 0,10 г дифенилолпроиана, 0,07 г дихлорида диэтилолова. Композицию тщательно перемещивают в фарфоровой ступке, затем готовят пленку вальцеванием на лабораторных вальцах при 155°С в течение 2 мин. Полученную пленку нагревают при 175°С в термошкафу в атмосфере воздуха. Пленка остается бесцветной в течение 90 мин.

При добавлении к 100,0 г ПВХ только известной стабилизирующей смеси, состоящей из 1,0 г трифенил- и триоктилфосфита +2,0 г диэтиленгликоля+4;0 г октилэпоксистеарата;-}-.0,в,|,1.щилблпропана, получают описаннь,Мр„выше.сросрбом пленку ПВХ, которая й-Й|уи;ШБрейан№цри 175°С через 15 мин стаHojgTGfl (гтой;; а через 30 мин - краспо-ко- ри чневой, т.-е. в-этом случае мин. (см. таблицу, состав 1). При введении в ПВХ предлагаемой стабилизирующей смеси - фюсфит+спирт+эпоксисоединение + фенол+хлорид д еталла - время сохранения светлой окраски пленок увеличивается в 3 раза (т 90 мин}.

Пример 2. К 100,0 г ПВХ добавляют 2,0 г тринопилфосфита, 2,0 г глицерина, 3,0 г эпоксидированного 2-этилгексилового эфира жирных кислот таллового масла, 0,05 г 2,2тиобис-(4-метил-6-грег-бутилфеиола) и 0,03 г PbCl2. Пленка, полученная из этой композиции, при нагревании при 175°С остается бесцветной в течение 80 мин ( мин, см. таблицу, состав 19).

При добавлении к 100,0 г ПВХ только известной смеси 2,0 2 тринонилфосфита+3,0 г эпоксидированного 2-этил-гексилового эфира жирных кислот таллового масла-|-2,0 г глицерина+0,05 г 2,2-тиобис-(4-метил-6-г/ егбутилфенола) пленка через 20 мин становится темно-кирпичной (т 20 мин, см. таблицу, состав 14).

Пример 3. К 100,0 г ПВХ добавляют следующую стабилизирующую смесь: 4,0 г дифенилизооктилфосфита+1,0 г смеси спиртов жирного ряда с числом атомов углерода от 11 до 20+2,0 г эноксидированного соевого масла +0,2 г 2,2-метиленбис-(4-метил-6-третбутилфенола)+0,28 г дихлорида дибутилоло ва. Композицию тщательно перемещивают в фарфоровой ступке, затем готовят пленку вальцеванием на лобараторных вальцах при 155°С в течепие 2 мин. Полученную пленку нагревают при 175°С в термощкафу в атмосфере воздуха. Пленка остается прозрачной и бесцветной в течепие 100 мин ( мин, см. таблицу, состав 12).

При введении в 100,0 г ПВХ известной стабилизирующей смеси: 4,0 г дифенилизооктилфосфита+1,0 г смеси спиртов жирного ряда с числом атомов углерода от 11 до 20+2,0 г эпоксидированного соевого масла +0,2 г

2,2-метиленбис - (4 - метил-6- г/;ег-бутилфеиола)+0,3 г дистеарата дибутилолова получают пленку, которая при нагревании при 175°С остается бесцветной 60 мин ( мин, см. таблицу, состав 10),

Пример 4. К 100,0 г ПВХ добавляют 1,0 г смеси трифенил- и триоктилфосфита, 2,0 г диэтилепгликоля, 4,0 г октилэпоксистеарата, 0,1 г дифенилолпроиана, 0,02 г CdCla. Полученная пленка остается прозрачной и бесцветиой при нагревании при 175°С в течение 60 мин ( мин, см. таблицу, состав 4).

При введении в 100,0 г ПВХ известной смеси 1,0 г смеси трифенил- и триоктилфосфита

+2,0 г диэтиленгликоля+4,0 г октилэпоксистеарата+0,1 г дифенилолпропана+0,02 г смеси стеарата кадмия со стеаратом бария пленка при 175С через 15 мин становится темно-оранжевой ( мин, см. таблицу,

состав 3).

II р и м е р 5. К 100,0 г ПВХ добавляют 2,0 г тринон ил фосфита, 2,0 г глицерина, 3,0 s эпоксидировапного 2-этилгексилового эфира жирных кислот таллового масла, 0,05 г 2,2тио-бис-(4-метил-6-7/;ет-бутилфенола), 0,005 г SnCla. Комнозицию ты ательно перемешивают в фарфоровой ступке. Из нее нолучают пленку вальцеванием на лабораторных вальцах при 155°С в течение 2 мин. Пленка остается

прозрачной и бесцветной в течение 60 мин нрн нагревании нри 175°С ( мин, см. таблицу, состав 16).

Пример 6. К 100,0 г ПВХ добавляют 4,0 г дпфенилизооктилфосфита, 1,0 г смеси

спиртов жирного ряда с числом атомов углерода от 11 до 20, 2,0 г эпоксидированного соевого масла, 0,2 г 2,2-метилеп-бис-(4-метил-6г/лет-бутилфепола), 0,28 г хлорида трифенилолова. Готовят пленку. При нагревании при

175°С плеика остается бесцветиой в течение

70 мин ( мин, см. таблицу, состав 13).

Предлагаемая пластмассовая композиция

на основе ПВХ легко перерабатывается на

оборудовании всех видов: экструзией, литьем

под давлением, каландрованием, вальце-прессовым методом.

Таблица

Продолжительность (т) сохранения светлой окраски

пленок П15Х, полученных в присутствии различных

добавок при 175°С в атмосфере воздуха

П р о д о л ж е и II с

Время сохранеКоличестния светостав композиции лой

во, вес, ./о

окраски пленок (т), мин

100 1

ПВХ

90

Смесь трифеиил- и триоктилфосфита +

2 4 +диэтилеигликоль+ 4-октилэпоксистеарат+

0,1 4-дифе11ило; пропаи+ 0,07 -)-дихлорид диэтилолова

(предлагаемая композиция)

100

ПВХ

60

Смесь трифеинл- и триоктилфосфита + +диэтилеигликоль + -1-октнлэгюксистеарат+

4 0,1 + дифенилолцропаи +

0,07 +хлорид трифеиилолова

(предлагаемая композиция)

ПВХ

100

15

Дифе11илизооктилфосфит+

4 1 +смесь спиртов жирного ряда

с числом атомов углерода

от 11 до 20+ -|-эпоксидированное соевое

2 0.2

масло+ -|-2,2-метиле11-бис-(4-метил - 6г/;ег-бутилфенола)

(известиая компознция приведе| а для сравнения)

ПВХ

100

60

Дифен|1Лизооктнлфосфит-|4 1

+смесь спиртов жирного ряда с числом атомов углерода от И до 20+

+эпоксидированное соевое масло-|+2,2-метилен-иис-(4-метил - 60,2 7-рег-бутилфенол) +

+дистеарат дибутилолова 0,3 (известная композиция приведена для сравнения)

ПВХ

100 0,2

120

1

+2,2-мет11лен-бис-(4-метил - 6трет-бутилфепол) +

+дифенилизооктилфосфит+

+-сме,сь спиртов жирного ряда с числом атомов углерода от 11 до 20+

+эпоксидировацпое соевое

2 0,28 масло+

+дихлорид диэтилолова (предлагаемая композиция)

ПВХ

100

2

100

Дифеиилизооктилфосфпт+

4 1

+смесь спиртов жирного ряда с числом атомов углерода от И до 20+

+эпоксидироваиное соевое

2 0,2 масло+

Продолжение

Время сохранеКоличестния светлой

Состав композиции во, вес. /окраскиплеиок (т), нип

70

100 0,2

ПВХ

+2,2-метилен-бис-(4-метил - 6трег-бутилфенол) +

4 1

Дифеиилнзооктилфосфит+

+смесь спиртов жирного ряда с числом атомов углерода от 11 до 20-f

2 0,28

-|-эпоксидироваи1юе соевое масло-Ь

+хлорид трифсиилолова (предлагаемая композиция)

20

4

100 2 2

ПВХ

ТРИИОНИЛФОСФИТ+ -Ьглицерин+ -|-эцоксидировациый 2-этнлгексиловый эфир жирных

3 0,05

кислот таллового масла+ +2,2-тиобис-(4-метил-6 - трстбутилфенол)

(известная композиция)

100 2 2

5

15

ПВХ

ТРИНОНИЛФОСФИТ+

+глицерин-|- -эпоксидированный эфир жирных кислот таллового масла40,05

+2,2-тиобис-(4-метил-6 - третбутилфеиол) +

0,02-

-|-смесь стеаратов бария и 0.05 кадмия в соотношении 1 : 2 (известная композиция)

100 2 2

6

60

ПВХ

Тринонилфосфит+ +глицерип +

+ эпоксндированный 2-этилгексиловый эфир жирных

Продолжение

Время сохранеКоличестния свет.пой

окраски пленок (т), мин

кислот таллового масла +

0,05 +2,2-тиобис-(4-метиЛ6 - трстбутилфеиол) Ч0,005

SnClj (предлагаемая композиция)

100 2 2

90

ПВХ ,

Трино11илфосфит-|+глицериц- -гэпоксидированный 2-этилгексиловый эфир жирных

3 0,05

кислот таллового маслаН+2,2-тиобис-(4-метил-6 - третбутилфецол) -|0,07 +дихлорид дибутилолова

(предлагаемая композиция)

60

100

ПВХ

2 2

Тринонилфосфит+ -|-гл11церин-|- -эпoкc lдиpoвaиrlый 2-этилгексиловый эфир жирных

3 0,05

кислот таллового масла- +2,2-тиобис-(4-метнл-6 - третбутилфенол) -f + хлорид трифенилолова

0,28

(предлагаемая композиция

80

100

ПВХ

2 2

Триноиилфосфит+ + глицерии-|-|-эпоксидированный 2-этилгексилрвый эфир жирных

3 0,05

кислот таллового масла- +2,2-тиобис-(4-метил-6 - третбутилфенол) 40,03 PbClo

(предлагаемая композиция)

Предмет изобретения

Пластмассовая комиозиция на основе поливинилхлорида, содержащая стабилизирующую смесь, состоящую из органических фосфитов, многоатомных или высокомолекулярных одноатомных спиртов, эпоксисоединений н антиоксидантов фенольного тина, отличающаяся тем. что, с целью повышения термостабильности, в состав стабилизирующей смеси введены хлоридь двухвалентных металлов - Sn, Pb, Zn, Cd в количестве 0,001-0,1 вес. %, нредпочтительно 0,001-0,05, или хлориды, отвечающие формуле

RxMeCU-x

(R - алкил, арил, , Me-Sn, Pb), в количестве 0,01-2 вес. %, предпочтительно 0,05-1, на 100 вес. % поливинилхлорида.