ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА Советский патент 1973 года по МПК C08L27/06 C08K5/52 C08K5/57 

Дааиюе изобретение относится к стабилизации ,ш1ил.хлорида (ПВХ) при термическом распаде.

В качестве технических стабилизаторов ПВХ широкое распростраибние иаходят бариевые, кадмиевые и свинцовые соли ортав-ических кислот, а такл е оловосодержащие соединения.

В последние годы для повышения термостабильиости комиозиций 1иа оаиове ПВХ вводят перечисленные стабилизаторы в,месте с органическими фосфитами.

такне ком-иозици.и обладают .низкой стабилнзи;руюи ей актнииостью, т. е. они сохраняют светлую окраску полимера очень непродолжительное ВремЯ.

Целью давдного изобретения является повышение термостабильности .коМИозицнй па орнове ПВХ, сохраняющих окраску в течегане длительного -периода в:ре.меНИ.

Отличительной особенностью даииой комлозици-и является то, что в качестве стабилизирующей IB ;иее ыводят фосфиты ВМесте с «овьгм типом оловосодержащих соединений, а имеиио с Ы,М-б,ис{триарилалкилолово)ка,рбодиимидами.

Актие-ность смесей оргаяических фосфитов с N,N -бис{триарилалкилолово)карбодии1мидами выше ста .билиаврующего дейгствия суммы комионентов смеси, т. е. фосфита и ка.рбади-имида.

а та:К:же выше активности известных стабилизаторов того же ти;па.

Активность предлагаемых стабилизирующих смесей проявляется в их способности сохранять светлую окраску полимера в течение длительного периода времени.

В примерах 1-7 показаны результаты, полученные при испытании ПВХ ааедующим образом: к 1,00 г ПВХ добавляют оаределениое количество какого-либо соединения, компоненты тщательно перемешивают в фар;форовой ступке, затем помещают в ампулу, ампулу эвакуируют, перепаивают и погружают в баню, нагретую до 180°. Следят за изменением окраски -полимера.

Пр и м ер 1. К 1 г ПВХ добавляют 20 мг трннонилфосфита. Окраска ПВХ практически не изменяется при температуре 180° в течение 3Q мин (см. табл. 1,а).

При добавл0н:ии к 1,00 г П-ВХ 15 .иг М,Ы-бис (трифенилолово)карбодиимида окраска полимера появляется через 20 мин (табл. 1,6).

СуММа времен т для три«онилфосфита и карбодиимида равна 50 мин.

При добавлении же к 1,00 г ПВХ 20 мг тринонилфосфита вместе с 15 мг М.К-бис (трифенилолово).карбодиимида время сохранения светлой окраски при 180° составляет 85 мин (табл. 1,в) т .е. в 1,7 раза больше суммы времен отдельных компонентов смеси. П ,р и м е р 2. К 1 г ПВХ добавляют 16 мг дифенилизооктилфоофита. Время со.хра.пел11и светлой окраски ПВХ при 180° 16 мин (табл. 1, г). При добавле-нии к 1,00 г ПВХ 10 мг N,N-6iic (11рифенилолоео)карбодиимида мин (табл. 1,д). Сумма времен t карбодиимида и фосфита равна 31 мин. При добавлении к 1,00 г ПВХ смеси 16 мг дифенилизооктилфосфита и 10 мг М,-бис (трифенилолово).карбодиимида цвет ПВХ практически не изменяется 63 мин (табл. ,е). т. е. время т в 2 раза больше суммы времен t отдельных компонентов. П р и м е р 3. К 1 г ПВХ добавляют 32 мг смеси трифанил-и триоктилфосфита. Время сохранения светлой окраски ПВХ при 180° равно 72 мин (табл. 1, ж). Пр:и добагвленин к 1,00 г ПВХ 20 мг N,N-биc(тpифeнилoлoвo) карбодиимида т 25 мин (табл. 1, з). Сумма времен т фосфита и карбодиимида равна 97 мин.. При добавлении к 1,00 г ПВХ 32 лгг смеси трифеннл- и триоктилфосфнта вместе с 20 мг N,N-:6HC(трифенилолово) карбодиимида пол имер приобретает окраску через 150 мин (табл. 1, и), т. е. время т в 1,5 раза больше с)ммы времен т фосфита и карбодиимида. Пр И М ер 4. К 1,00 г ПВХ добавляют 70 мг трибутилфосфита и 18мг К ,Ы-бис(трнбутнлолово) карбоднимида. В.ремя сохранепня светПродолжительность сохранения светлой окраски ПВХ (т) при температуре 180° лой окраски ПВХ при 180° равно 100 мин. (табл I, к). При м е р 5. К 1,00 г ПВХ добавляют 33 мг тринзодецилфосфита и 15 Л1г К ,Ы-бис(трибензнлолово)карбод 1нмнда. ПВХ не приобретает ок;раски при 180° в течение 75 мин (табл. 1, л). При добавлении к 1,00 г ПВХ известной стабилизируюи ей смеси - 42 мг триоктилфосфита +17 мг стеарата кадмия -|-18 мг стеарата бария - время сохранения светлой окраски ПВХ равно 20 мин (табл. 1, м). То есть предлагаемая стабилнзирующая смесь фосфит+ - -карбодиимид почти в 4 раза превосходит но активности известиый стабилизатор того же типа. Пример 6. К 1,00 г ПВХ добавляют 32 мг смеси трифенил- и триоктилфосфнта и 21 мг N,N-6Hc (тр.чбензилолово) карбодинмнда. ПВХ практически не изменяет цвет в течение 80- 85 мин при 180° (табл. 1, н). П р н м е р 7. К 1,00 г ПБХ до-ба1вляют 32 мг дифенилизооктилфосфита н 21 мг N,N-6HC (трифенилолово) карбодиимида. Время сохранения светлой окраски полимера при 180° равно ПО мин (табл. 1, о). При добавлении к 1,00 г ПВХ 50 мг Mark 180, стабилизатора фирмы «Аргус, состоящего из смеси органических фосфитов и солей металлов, время т 50 мин (табл. 1, п), т. е. при использовании предлагаемой смеси 1время т в 2,2 раза выше. Т а б л П ц а 1

В примерах 8-И приведены результаты, полученные при и-спытании ПВХ следующим образом.

К 100 г ПВХ до.ба,вляют определенные количества стабилизатороа. В-сю композицию тщательно перемешивают в фарфоровой ступке. Затем из данной композиции готовят планку вальцеванием на лабораторных вальцах при 155° в течение 2 мин. Полученную лленку нагревают при 175° в атмосфере воздуха. Следят за изменением ок;раски .

Примере. К 100 г ПВХ добавляют 1 вес.% смеси трифенил- ш триоктилфосфита. Время сохранения светлой окраски пленки нри 175° равно 10-15 мин (табл. 2 а). При добавлении к 100 г ПВХ 0,2 вес. % N, N-бис (трифенилолово) дарбодиимида т 10 мин. (табл. 2, б). Сумма времени t фосфита и карбодиимйда равна 20-25 мин.

При добавлении к 100 г ПВХ 1 вес. % смеси трнфенил- и триоктилфосфита вместе с 0,2 вес. % N,N-бис (трифенилоло1во) карбодиимида время т 50-55 мин (табл. 2, в), т. е. в 2,5 раза выше арифметической суммы времен т отдельных компонентов.

Пример 9. К 100 г ПВХ добавляют 1 вес. % дифенилизооктилфосфита. Время со.хранения светлой окраски пленки при 175° равно 10 мин (табл. 2, г).

Продолжительность сохранения светлой окраски пленок ПВХ,

полученных в присутствии различных добавок, при 175°

При добавлении к 100 г ПВХ 0,5% Ы,1 -бис (трифенилолово) -карбодиимидат

мин (табл. 2, д).

При добавлении к 100 г ПВХ 1 вес. % дифенилизооктилфосфита и 0,5 вес. % N,N-бис (т,рифенилолово)карбодиимида пленка остается бесцветной и прозрачной при 175° в течение 70-80 мин (табл. 2, е), т. е. время т в 2,3 раза суммы времен т отдельных компонентов смеси.

0

Пр и мер 10. К 100г ПВХ добавляют 1 вес. % смеси трифенил- и триоктилфосфита и 1 вес. % N,N-6HC(трифе1нилолово)карбодии:мида. Полученная из даи.ной ко миозициИ пленка остается ирозрачйой И бесцветной при 175°в течение 90 мин (табл. 2, ж).

При доба1влении к 100 г ПВХ известной стабилизирующей смеои 1 вес. % смеси тритриОКтнлфосф1ита и 1 вес. %

фенилсмеси стеарата бария и стеарата кадмия

0 t 10 мин (табл. 2, з), т. е. время т при использовании .новой предлагаемойна.ми смеси в 9 раз больше, чем в случае известного стабилизатора того же типа.

Пр и мер 11. К 100 г ПВХ добавляют 1 вес.% дифенилизоо1кггилфосфита « 0,5 вес. % N,N-биic(тpибeнiЗПлoлoвo)«apбoдиимидa. Время сохранения светлой окраски пленок равно 60 мин (табл. 2 и).

Таблица 2

в атмосфере воздуха