СПОСОЁ МОДИФИКАЦИИ ТЕКСТИЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВВСЕСОЮЗНА 9?ПШИШ-1?ХШ1';[„^БИБЛИО-Г-. Советский патент 1972 года по МПК D06M14/04 D06M14/06 D06M13/22 

Изобретение относится к области модификации текстильных материалов, в частности к получению привитых сополимеров целлюлозных и кератиновых волокон с фторалкиловыми мономерами. Известен способ моднфикацин текстильных материалов, например целлюлозных, путем прививки к ним фторалкилакриловых мономеров, например перфторзтилакрилата. С целью получения водо- и маслоотталкивающих материалов с повышенной устойчивостью к многократным стиркам и химчисткам предлагается в качестве фторалкилакриловых мономеров использовать 1,1,3-тригидроперфторбутилметакрнлат. CF..CF-CF,

СН,С(+СРзСРНСР,СН,ОН

сох

Перфторпропилен - исходное соединение для синтеза 1,1,3-тригидроперфторбутанола - является промышленным продуктом, используемым Б качестве сополимера при синтезе фторкаучуков. СНзОН пер. бензо

.R

.сн,:С/ °R-H сн,

c-ocH,cpjCPHCp, , он

Конденсация (мет) акриловой кислоты или(мет)акрилхлорида 1,1,3-тригидроперфторбутанолом осуществляется легко в обычных условиях получения эфиров акриловой или метакриловой кислот. Доступность исходных проПредлагаемый способ получения текстильных материалов с комплексом водо- и маслоотталкивающих свойств заключается в получении привитых сополимеров целлюлозы и кератина шерсти с классом фторалкил (мет)акрилатов - 1,1,3-тригидроперфторбутпл(мет)акрилатами, синтез которых может быть осуш,ествлен исходя из сравнительно дешевых и доступных промышленных продуктов. 1,1,3 - тригидроперфторбутил(мет)акрилат получают конденсацией(мет)акриловой кислоты или (мет)акрилхлорида с 1,1,3-тригидроперфторбутанолом, который синтезируют прп нагревании перфторпропилена с метанолом в присутствии каталитических количеств перекиси бензоила. Рз СРН-СР,-СНаОН

дуктов и сравнительная простота получения 1,1,3 - тригидроперфторбутил (мет)акрилатов делают эти мономеры перспективными для использования при получении водо- и маслоотталкивающих текстильных материалов.

С целью получения привитых сополимеров целлюлозы и шерсти с 1,1,3-тригидроперфторбутил (мет) акрилатами исходный текстильный материал обрабатывался эмульсией 1,1,3-тригидроперфторбутил(мет)акрилата в воде или растворе мономера в органическом растворителе, или раствором мономера в смеси вода- ацетон. В качестве инициатора привитой полимеризации в водной эмульсии используют наиболее эффективную окислительно-восстановительную систему Fe2+-НгОа.

При проведении реакции в среде органического растворителя в качестве инициатора используют персульфат калия или перекись бензоила. .,

Предлагаемый способ позволяет путем прививки к целлюлозным и белковым волокнам и тканям 1,1,3-тригидроперфторбутил (мет)акрилата получать в указанных условиях привитые сополимеры, обладающие комплексом водо- и маслоотталкивающих свойств, которые полностью сохраняются после 16- 20 кратных стирок и химчисток.

Такие ценные свойства исходных для прививки материалов, как прочность, устойчивость к истиранию, воздухопроницаемость, в модифицированных материалах сохраняются практически без изменения.

Пример 1. Синтез 1,1,3-тригидроперфторбутанола.

Смесь, состоящую из 750 г перфторпропилена, 160 г метанола, 8 г перекиси бензоила, нагревают в автоклаве при 80-100°С в течение 14 час. По окончании нагрева смесь дважды перегоняют под вакуумом, а затем фракционируют на колонке с насадкой из нихромовых колец (высота колонки 550 мм, диаметр 100 лш). Получают 637 г (выход 70%) хроматографически чистого 1,1,3-тригидроперфторбутанола с т. кип. 113-IH C, ,b26, 1,313 (литературные данные:

т. кип. 114°С, df 1,524, ,32).

Пример 2. Синтез 1,1,3-тригидроперфторбутилметакрилата.

В трехгорлой колбе с мешалкой и обратным холодильником нагревают в течение 15 час при 80-100°С смесь, состоящую из 108 вес. ч. 1,1,3-тригидроперфторбутанола, 62 вес. ч. метакрилхлорида и 1 вес. ч. гидрохинона. По окончании нагревания смесь дважды перегоняют под вакуумом, а затем фракционируют на ректификационной колонке под аргоном. Получают 112 вес. ч. (76% от теоретического) 1,1,3-тригидроперфторбутилметакрилата с т. кип. 61--61,5°С (35 мм. рт. ст.).

Пример 3. Расшлихтованную хлончатобу.мажную ткань «мадаполам арт. 103 в количестве 1 г замачивают в 0,257о растворе соли Мора 3 течение 20 мин при 20С (). Затем ткань многократно промывают дистиллированной водой до полной отмывки от ионов железа и погружают в 107о-ную эмульсию 1,1,3-тригидроперфторбутилметакрилата в воде (в качестве э.мульгатора используют

алкамон О или словасол О 1% от веса эмульсии). После термостатирования в эмульсию вводят Н2О2 в количестве 0,017о от веса эмульсии. После выдерживания в течение 2 час при 75-80С ткань выгружают, тщательно промывают и анализируют.

Содержание привитого компонента у хлопчатобумажной ткани составляет 10-12%, водопоглощение 10-157о, водоупорность 160- 170 мм вод. ст., маслостойкость 60 условных

единиц.

Содерл ание привитого комнонента у чистошерстяной ткани составляет 15-25%, водоупорность 190-200 мм вод. ст., маслостойкость 60 условных единиц. После 20 кратных

стирок и химчисток содержание привитого компонента, водо- и маслоотталкивающие свойства, а также физико-механические показатели тканей не изменяются.

Пример 4. расшлихтованную хлопчатобумажную ткань «мадаполам в количестве 1 г обрабатывают в 25 мл 0,о7о раствора K2b2O8 в воде в течение 10 мин при , отжимают до двукратного веса и вносят в 25 мл 10% раствора 1,1,3-тригидроперфторбутилметакрилата в с.меси ацетон-вода с соотношением 1:1. После выдерживания при 60- 65С в течение 5 час ткань выгружают, высушивают на воздухе и анализируют. Содержание привитого компонента 10-157о, водоупорность 190-200 мм вод. ст., маслостойкость 60 условных единиц. После 20 кратных стирок и химчисток содержание привитого компонента, водо- и маслоотталкивающие свойства, а также физико-механические показатели ткани не изменяются.

Пример 5. Чистошерстяную ткань «кашемир в количестве 1 г обрабатывают в 25 мл 0,25% раствора перекиси бензоила в ацетоне при 20С 10 мин и высушивают на

воздухе 10 мин. Затем ткань вносят в 25 мл 10%-ного раствора 1,1,3-тригидроперфторбутилметакрилата в СС14. После выдерживания в течение 2 час при 60-65°С образец выгружают, тщательно промывают и высушивают

при 40-45°С и анализируют. Содержание привитого компонента 1-27о, водоупорность 160 мм вод. ст., маслостойкость 50 условных единиц. После 20 кратных стирок и химчисток содержание привитого компонента, водо- и

маслоотталкивающие, а также физико-механические свойства ткани не изменяются. 5б

вых, путем прививки к ним фтopaлкиv aкpилo-повышенной устойчивостью к многократным

вых мономеров в присутствии инициаторов,стиркам и химчисткам, в качестве фторалкилотличающийся тем, что, с целью полученияакриловых мономеров используют 1,1,3-триводо- и маслоотталкивающих материалов сгидроперфторбутилметакрилат.

346966