СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ ТЕКСТИЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ Советский патент 1974 года по МПК D06M13/358 D06M14/02 D06M14/14 

1

Изобретенье относится к модификации текстильных материалов, целлюлозных и кератиновых,э частности к получению текстильных материалов с хорошими водо-, маслозащитными свойствами.

Известен способ получения водо-, маслозащитных текстильных материалов путем синтеза привитых сополимеров целлюлозы и кератина шерсти (-дигид- ронерфторалкилакрилатами.

Полученные на основе указанных типов привитых сополимеров текстильные материалы обладают высокими водо-, маслозащитными свойствами, устойчивыми к действию многократных стирок и химических чисток.

Однако, вследствие относительно невысокой реакционной способности фторалкил(мета)акрилатов и фторалкиловых эфнров винилфосфиновой кислоты в процессе прививки для получения привитых сополимер целлюлозы и других текстильных материалов с мономерами, содержащих даже незначительные количества привитого компонента (1-6%), требуется довольно длительная (1-2 часа) обработка исходных текстильных материалов растворами ii.iM эмульсиями мономеров.

Необходимость такой длительной обра-. ботки исключает возможность органязг.и:-;. технологического процесса полученгиш ...идифидированных материалов по непрерыа;:о схеме.Осуществлениемодификадии TeKCTi.JUj- ных материалов, особенно тканей, но аериодической схеме существенно усложняет к удорожает технологический процесс.

Для разработки метода получения тск-,стильных материалов с высокими и устойчивыми водо-, маслозааштными СЕОЙСТИ;.ми, которьй может быть осуществлен ис непрерывной или полунепрерывной техис- логической схеме на оборудовании TeKCiiiJ:ных отделочных це.хов нами впервые 61.1ли синтезированы новые типы фтороргслглческих соединений, отличающиеся высоко.-: скоростью взаимодействия с целлюлозой и щерстью.

Такими полученными высокореакцио)носпособными фторорганическими coeqiinoниями является 2-монохлор-4,6-ди-( 1, i 433153 г-цнгидроперфторбутокси)-S -триазин (Т);| 2,4-дахлор-8-( 1,1-дигидроперфторгвпток-1 си)-3-триаз|ш(11) и 2,4-дихлор.-6-(2- I I V N iCl-C C-Cl А I 2СзГ,СН,ОН V I С1 N С1-С С-С1 I II -fCeF CH OH- NN V Cl CFjlCr 2) gCOCl HjNCH jCHjiOH вз где -- Cr tCFjIjCNHCHiCHjOH iC. /Ч Г,- ni-C C-Clci-C C-OCHzCH NHCfCFjIsCFj c I-1 ClCl модействие . или .ер.ти с этими соединениями, протекавшее „о схе.е f VORICI) i eA-0-(f вд-ОН .ci-f c-ORlCl) ел-0(Ж(С1) fii/epCTb-NHo )i M/ -SH 1 x - (йврсть-NH) N N -ИС-S Y OROR rJ-CHgCjFy , илм-О-ЦвА Ш-СНгСН,мнс(сг,)5С, ,-S 8 4 -перфторэнантамиц-этокси)-§-трназнн (Щ), синтезированные по слецующим схемам:// С-ОСНаСзГ7 I -V 1 I О-СНйСзГт N А С1-С C-OCHoCcF,,. I II NN V СП) Cl или-NH-шерсть осуществляется путем замачивания исходного материала в водной эмульсии соединения 1 или раствора соединений И н III, отжима, последующего плюсования в разбавленном растворе щелочи или соды и термофиксации при 60-120 в течение 3-15 мин Предлагаемый способ позволяет по описа ной схеме получать новые фторсодержащие произюдные целлюлозы, которые при содержании фтор 1-2% (от; веса ткани ) обладают высоким эффектом несмачиваемости водой, водными растюрами, различными маслами, нефтью, некоторым органическими растворителями. Эти свойства полностью со. раняются После многократных мыльно-содо- вых обработок и длительного действия органических растворителей. Комплекс физико-механических свойств исходных текстильных материалов при этой обработке сохраняется без изменений. В качестве исходных материалов для модифика ции использовали .хлопчатобумажные, вискоз ные, смешанные хлопколавсановые или шер стяные ткани. Способность модифицированных материало не смачиваться юдой определялось по ГОСТ -3816-61 на пенетрометре и характеризова лось .высотой водяного столба, ьыдерживае1 мого образцом до начала проникновения воды сквозь ткань. Свойство модифицированны материалов не смачиваться водными раство , рами кислот некоторыми органическими раст ворителями оценивалось по способности не I впитывать каплю жидкости при продолжител ном выцерживапии ее на ткани. Маслозашит ные свойства определяли по методике ЗМ(6 : основанной на изменении смачивающей способности вазелинового масла при различном содержании в нем органического растворителя с очень низким поверхностным натяжением - гептана (о 18,6 дин/см). Маслостойкость характеризовалась условными единицами (5О+ П ), где ft. -максимальное процентное содержание гептана в гептано- i масляной смеси, не впитывающейся в модифицированный материал прк длитель 1ом выдерживании ее на ткани. Мыльно-содовые обработки (стирки) проводились водным раствором хозяйственного мыла 5 г/л и - 3 г/л (один цикл 1О мин при « 3 4О-5О°), химчистка - обработкой моцнфиаи ванных материалов трихлорэтиленом при 2О (один цикл - 30 мин). Пример 1. Синтез 2-монохлор-4,6-ди-( 1,1-дигидроперфторбутокси)-|д -триазина (1). К 9,25 г 2,4,6-три.хлор-jgl -триазина, растворенного в 2О мл бензола, добавляют при в течение ЗО мин 2О г 1,1-диидроперфторбутанола, а затем в течение 1 час 10 мл 40%-ного водного раствора перемешивают еще 30 мин, а затем смесь выдерживают при 4 О в течение 5 час. По окончании реакции продукт npoMbiBaicT водой, сущат и перегоняют в вакууме при 3мм рт. ст. Выход 2-монохлор-4,6-аи-( 1,1-дигидроперфторбутокси)- С -триазина с т. ки, 105-106° составляет . Найдено,%: С 25,57; Н 0,78, F 51,1. Вычислено,%: С 25,81; Н 0,78; F 52,0. Чистоту продукта контролировали газожидкостной хроматографией. J Пример 2. Синтез 2,4-дихлор-6-( 1,1-дигидроперфторгептокси)-§ -трназина (II). К 9,73 г 2а4,6-трихлор-§-триазина, растворенного в 40 мл ацетона при О С, прикапывают в течение 30 мин 17,5 г 1,1-днгидроперфторгентанола , затем ь течение 1 час 6,О5 г коллидина. После ныдерживания при комнатной температуре в течение 3 час отфильтровывают выпаний в осадок солянокислый коллиднн, фильтрат разбавляют большим количеством ни/ил. Из выцелившегося при этом продукта libineляют 2,4-дихлор-Б-( l,l-aHrHa)oiiopijrropj4}ii;j окси)-|§-триазин экстракцией серным эфиром. После отгонки эфира и сушки получсч) продукт в виде белого порошка с т. пл. 42-43с. Выход 74,5%. Пайаена.%: С 24,96; 1 1, К -19,7. С П f С j N ,О 1 о 2 3 23 Вычислено,%: С 24,1; И 0,4; F 49.t)rt Пример 3. Синтез 2,4-цихлир--()- -(2-перфторэнантамидэтокси)- g - Tpna;jiii a (111). К 1,33 г ыоноэтаноламина, patmiopuiiН01-0 в 10 см с epHOio эфира, 11рик;,1Ы1)а1ог при 5 с: 3,83 г хлорангидрида перфгир иан..товой кислоты в течение 1 час затем иоднимак1Т температуру до 7О-75 С и шкми выдерживания в течение 1 час от1-ииян)г серный эфир, а полученный продукт oHnmaKjiдвухкратной перекристаллизацией из Получено 3,6 г jS -перфторэиантами/(()Э1,)ла (выход 89%) с т. пл. 58-59 с. Пайдено,%: С 26,63; П 1,71; F (К),5; N 3,28. Вычислено,%: С 26,5-, П 1,47:, F (j() () N 3,44. К 1,34 г 2,4,6-трихлор-|3-триазина, растворенного в 2О мл ацетона, цоба11лнн:ч ри О с: раствор 3 г перф ;орэпантами