,ЬАМ. Кл. С 07с 31/20С 07с 31/22УДК 547.426.107: :547,422.1.07 (088.8) Советский патент 1973 года по МПК C07C31/20 C07C31/22 

1

Изобретение относится к получению миогоатюмных опи1ртов, в частиости глицерина и гли колей, iKOTOipbie Находят ши|р01кое применение в основном органическом синтезе.

Известен способ ПО. ученИя глицерина и гликолен гид.рогенолизом водных растворов углеводов, заключающийся в том, что раствор углевода в смеси с нИ(Келеьы1М или другим гетерогенным катализатором с щело чной- до-. и 1ВОдородом .нагревают либо в стацио.нартам реакторе до 230° С и п.ри этой- температуре |реа1К|ЦИОнную смесь выдерживают 60 мин, либо предва1рительно подогретую в подогре,..ггеле до 100-120° С ту же -.реакционную Сдмесь пропускают через -нашретый до 230° С реактор со скоростью,-отвечающей времени контакта, - 60 мин. При этом выход глицери.ча составляет 30-40%, этиленглнколя - 15-18% и 1,2-П|ропиленгликоля-15- 16%.

В известном способе гиарогенолиз углевода протекает через промежуточНую стадию: оначала щроисходит гиДри.рова.1ше углевода в полиол (100-120° С), а затем - гидрогенолиз об|разава-вшегося полиола в гли-цери-н и гликоли (200-230° С).

Известный способ ха.ра|Ктеризуется высокой тем1пературой реакции п длительны/м нагреванием и выдерживанием (60 мин) ineустойчивых в этих условия-х углеводов, что способст1вует прогелсаиию побочных-peaкци й.

Цель изобретения - разработка такого способа .получения гли,церина глИ(КОлен, который позволил бы получать целевые продукты за 3-5 мин при невысокой температуре, причем углеводы, мйнуя 1П|ромежутонную стадию, .переходят ь целевые продукты.

Это .достигается там. что процесс ведут при 75-175° С, прИ1чем водный раствор углевода вводят в предварител: ный на.лретый до температуры реакциИ .клтализатор.

Щелочную добавку подают или с водным рас-рБором углевода, или катализатор и щелочную добавку напревают до температуры реа|Кции, а затем уже подают водный растшор углевода. В зависимости от температ фы нагрева никелевого катализатора, в который подают водный раствор углевода, получают различный выход глицерина и гли|Колей.

Так, ври 80° С получают 18-20% кгицер на и 80% высших полиолов (IB зависимости от исхоц1ного углевода-гвкснтов, пе11тито|в и тертритов). При 175° С получают 35-38% гллцери;на, 15-13% этилевгл.иколя, 10-17% 1,2 пропиле 1гллколя и 25-30% высш-и полиолов. Скорость об разавания лолиолов в даН1ном случае очень большая - гидрогеиоЛИЗ протекает за первые 3 мин.

Предлагаемый спсюоб лолучения глицерина или омеси гллцерина. и гли колей (может быть всу1у,естал.н .в гвдраторе системы ВишиевСКого, .или ,в другом алшарате стациоларцого-тдаа, онабже1Н1нам эффектианым перемешивающим уст,ройстж)м.

В реактор заГружают катализатор - никель на (Кнзельгуре (размер зе|рен0,25 мм и л№11ьше) - /2 объема, требующегося для гидрогенолиза количества воды, нагнетают водород и с01Де|рЖ1Имое реактора нагревают до задаННой темшературы. Отщельло готовят раствор углевода в воде (вторая половина требующегося количества воды), в который добавляют гомогенный катализатор (щелочнуюдо бавку, например СаО). Водный растаор углевода без notaorpeBa методом впрыскивания (под давлением) подают в гидратор при работающей мешалке. После подачи раствора обогрев гидратора выключают и образовавшиеся продукты реамции охлаждают до комнатной температуры. Конечные нрощукты выделяют обычным методом, lHaJПpимelp ректнфикац.ией. Образующиеся высшие лолиолы (гекситы, пентиты я тертриты) могут быть выделены либо лодвергнуты гидрогенодизу известным способом.

Пример. В гидратор системы Вишневского загружают 190 мл ;БОДЫ и катализаторникель на кизельгуре (рааме|р зерен 0,25 мм и меньше) в количестве 12% (6% никеля к исходной глюкозе) и натнетают водород до 150 атм. Содержимое гидратора при непрерывной работаю1щей 1мешалке -нагревают до зададац й гем1перат.уры.

Затем под давлением без подогрева подают раствор глюкозы: 125 г глю.козы в 190 мл воды, содержащий 2,5 г (2% к глкжозе) СаО. По окончаиии подачи раствора обогрев гид5 рато|ра выключают и продукты реакцией охла1жиают до комнатной температуры. В зависимости от темиературы напрева сусяе«зи,и .катализатора в гидраторе получают следующие выходы гли1цери1на и других полио10 лов (см. табл.).

Таблица

Предмет изобретелия

Способ получения глицерина и глИКолей гидрогенолизом водного раствора углевода при повышенных температуре и давлении в присутствии суспендированногр гетерогенного ,катализатО|ра и щелочной добавии и выделением целевЫ|Х продуктов известными пряемами, отличающийся тем, что, с целью повышения производительности процесса и упроще«ия его, водиый раствор углевода вводят в предварительно на ретъш до температуры

реакции 75-175 С катализатч р.