СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ 2- и ЗнМЕТИЛТИОФЕНОВ ИЗ ИХ СМЕСИt (Jtt i .:.:'. •! i'-J ' J--- •-.' • •I !•:>&• =ч: ^^^•j-v•'^Ч•'- l ^™.-^Jl»~™-™~^"™ Советский патент 1973 года по МПК C07D333/10 

1

Изобретение относится к не описанному в литературе способу выделения 2- и 3-метилтиофенов из их смеси. Полученные чистые метилтиофены могут найти применение в качестве полупродуктов для синтеза различных соединений с ценными свойствами, например для синтеза метилзамещенных макроциклических кетонов с запахом природного мускуса.

Известен способ разделения м- и я-крезолов путем экстрактивной ректификации с использованием в качестве разделяющего агента бензилового спирта.

Достаточно четкое разделение этих изомеров ректификацией затруднено из-за низкого значения коэффициента относительной летучести (,09), которое определяется близостью температур их кипения (At 3-4°С).

Предлагается способ выделения 2- и 3-метилтиофенов из их смеси путем экстрактивной ректификации с использованием в качестве разделяющего агента алифатических гликолей (диэтиленгликоля), амидов (М,|М-диметилформамида), лактамов (N-метилпирролидона), аминов (моноэтаноламина).

Предлагаемые растворители при достаточно высокой селективности являются химически стойкими безвредными веществами, которые можно легко регенерировать обычной перегонкой или ректификацией. Относительная летучесть смеси 2- и 3-метилтиофенов {при концентрации растворителя 85 вес. %) в присутствии указанных веществ составляет 1,3-1,5. Пример 1. Смесь следующего состава (по данным ГЖХ): 2-метилтиофен 84 вес. %,

3-метилтиофен 16 вес. % разделяют на насадочной колонке эффективностью 30 т. т. (определено при полном орощении) экстрактивной ректификацией с N,N-димeтилфopмaмидoм. Исходную смесь непрерывно подают в среднюю часть колонки со скоростью 20 мл/час, а разделяющий агент - Ы,М-днметилформамид - в количестве 200 мл/час. Температура в кубе колонки 150°С, температура верха колонки 112-113°С. После вывода колонки па

отбирают в виде дистиллята 2-метилтиофен (чистота 98%) со скоростью 15- 16 мл/час при флегмовом числе 4. Из куба колонки непрерывно отбирают 200-205 мл/час смеси Ы,Ы-диметнлформамида с 3-метилтнофеном, из которой обычной ректификацией при атмосферном давлеиии получают 3-метилтиофен чистотой 97-98%. Потери 2- и 3-метилтиофенов 2,0%.

Пример 2. На той же колонке экстрактивной ректификации разделяют смесь 2-ме тилтиофена и 3-метилтиофена того же состава, что и в примере 1. Исходную смесь непрерывно подают в колонку со скоростью 25 мл/час, а разделяющий агент - N-метилпирролидон - в количестве 300 мл/час. Температура в кубе колонки 200°С, температура верха колонки 112-113°С. Дистиллят (98 вес. % 2-метилтиофена) отбирают со скоростью 15 мл/час при флегмовом числе 4. Из куба колонки отбирают смесь N-метилпирролидона и 3-метилтиофена в количестве 310 мл/час. Обычной ректификацией при атмосферном давлении из этой смеси получают 3-метилтиофен (чистота 97-98%). Потери 2и 3-метилтиофенов 1,5-2,0%.

Пример 3. На колонке экстрактивной ректификации по примеру 1 с использованием в качестве селективного растворителя моноэтаноламииа разделяют смесь изомеров следующего состава (по данным ГЖХ): 2-метилтиофен 14 вес. %, 3-метилтиофен 86 вес. %. Исходную смесь непрерывно подают в среднюю часть колонки со скоростью 20 мл/час, а моноэтаноламин - в верхнюю часть колонки в количестве 350 мл/час. Температура в кубе колонки 166°С, температура верха колонки 112-113°С. После выхода колонки на режим отбирают дистиллят, содержаошй 2-метилтиофен (чистота 98%), со скоростью 5 мл/час при флегмовом числе 7. Из куба колонки отбирают 360-365 мл/час смеси Monoj этаиоламина и 3-метилтиофена, из которой обычной ректификацией выделяют 3-метилтиофен (чистота 97-98%). Потери 2- и 3-метилтиофеиов 1-2%.

Пример 4. Смесь следующего состава (по данным ГЖХ): 3-метилтиофен 86 вес. %, 2-метилтиофен 14 вес. % разделяют на той же колонке, что и в примере 1, с использованием в качестве разделяющего агента диэтиленгликоля. Смесь изомеров непрерывно подают в среднюю часть колонки со скоростью 20 мл/час, а диэтиленгликоль - в верхнюю часть колонки в количестве 350 мл/час. Дистиллят отбирают со скоростью 4-5 мл/час.

Температура в кубе колонки 220°С, температура верха колонки 112-113°С. Флегмовое число 7. Кубовую жидкость, состоящую из диэтиленгликоля и 3-метилтиофена, отбирают

со скоростью 360-365 мл/час. Из этой смеси ректификацией выделяют 3-метилтиофен (чистота 98%). Потери 2- и 3-метилтиофенов 1-2%.

Предмет изобретения

Способ выделения 2- и 3-метилтиофепов из их смеси, отличающийся тем, что смесь 2- и

3-метилтиофенов подвергают экстрактивной ректификации с использовацием в качестве разделяющего агента М,Ы-диалкиламида, N-алкиллактама, алифатического гликоля, этаноламина с последующим выделением целевого продукта известным способом.