СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ s-ТРИАЗИНА Советский патент 1973 года по МПК C07D403/12 C07D251/70 C07D295/04 

Изобретение относится к области получения новых производных s-триазина, которые могут .Найти применение в качестве носков или смягчителей тканей всех видов .и которые обладают рйДоМ п зеиМуществ по сравнению с ана логичными соединениями; В литературе известна реакций ашносоёдйнений с хлорпройзвоДнЫм s-tpиaзинa с получением соответствующего aMHHo-s-fpHa3HHa. Предлагается основанный на известной реакции способ Получения производных s-fpиaзина общей формулы I :С ;где Ri, R2, Кз - независимые друг от Друга радикалы - аминогруппа, замещенная одним или двумя алкилами алкенилами, циклоалкилами, содержащими от одного до двадцати двух атомов углерода, которые могут иметь одну или несколько гидроксильных групп или атомов галогена, гетероциклический трех-семичленный азотсодержащий остаток, который может быть замещен низшим алкилом или атомом галогена, присоединенный атомом азота к триазиновому кольцу. Примером такого гетероциклического остатка является остаток пиперидина, 1-алкилпиперазина, морфолина, тиоморфолина, X - радикал алифатического полиамйна, например гексаметилендиамина, ароматиче ского или алициклического полиамина, нйпример фенилендиамина, гетероциклического полиамина, например 2,6-диаминопириДина, двухосновного гидрированного азотсодержащего гетеродиКла, например пиперазинй. Способ заключается в том, что два эквивалента 2-гуанидино-4-амино - s - триазина общей формулы II «-/г где Hal - атом галогена, Ri, Rg, Rs имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с одним эквивалентом соответствующего двухосновного амина или по меньшей мере двухосновного азотсодержащего гетероцикла.

а

Процесс ведут в присутствии агента, связывающего Кислоту, например неорганического или органического основания , такого как карбонат или гидроокись щелочного или щелочноземельного металла, пиридина.

Процесс ведут преимущественно в среде растворителя или разбавителя, которым может быть третичный амин, например пиридин, выполняющий одновременно функцию кислотосвязывающего агента. В качестве растворителя или разбавителя желательно использовать высококипящие органические жидкости с температурой кипения выше , например высококипящие нефтяные углеводородные фракции, галогенированные углеводороды, как хлорбензол, высококипящие простые эфиры, N-алкилированные амиды кислот.

Процесс ведут при температуре 100-300°С. Продукты выделяют известным способом. Пример 1.

А. 246 ч. 4,6-дихлор - s - триазинил-(2)-имидокарбоЕилхлорида растворяют в 500 об. ч. четыреххлористого углерода и при интенсивном перемешивании при -5°С смешивают с раствором 810 ч. я - октадециламина в 7500 об. ч. четыреххлористого углерода.

Затем по каплям добавляют раствор 175 ч. углекислого натрия в 1500 об. ч. воды.

Реакционную массу затем медленно нагревают до температуры кипения и кипятят с обратным холодильником 5 час. После окончания реакции растворители отгоняют и остаток разбавляют 3000 об. ч. ацетона. Перастворивщуюся фракцию отсасывают, тщательно промывают водой и сушат.

Полученный таким путем 2-(Г,3-ди-я-октадецилгуанидин) - 4 - октадециламино-6-хлорs-триазин после перекристаллизации из этилового спирта имеет т. пл. 24-26°С.

Б. 945 ч. 2-(Г,3-ди-н-октадецилгуанидин) 4-м - октадециламино - 6 - хлор - s - триазин и 35 ч. этилдиамина растворяют в 4000 об. ч. ксилола при нагревании и затем при перемешивании в раствор добавляют 45 ч. гидроокиси натрия в виде порошка. Затем реакционную смесь нагревают в атмосфере азота с обратным холодильником и отделителем воды. После отделения воды смесь нагревают еще 3 час с обратным холодильником. Реакционный продукт отфильтровывают горячим, фильтрат упаривают досуха под вакуумом и обрабатывают при перемешивании 5000 объемными частями ацетона. Перастворенную твердую фракцию отделяют, тщательно промывают водой и сушат в вакууме,

Получают 2,2 - этилендиамин - ди - 4-(Г3 - ди - н - октадецилгуанидин)-6-н-октадециламино - s - триазин с температурой плавления после перекристаллизации из этилового эфира уксусной кислоты при 82-84°С.

Следующие соединения были получены по методике, описанной в примере 1, из триазинов общей формулы И (2 моль) и многоосновных аминов или не менее чем двухосновного азотсодержащего гетероцикла (1 моль).

Соединение

2,2-Этилендиаминбис - 4 - (Г,3диметил - Г,3-ди-я-октадецилгуанидин)-6-М-метил - н - октадециламино - s - триазин

2,2 - Метиламинобистриметиленимино -бис - ,4-(Г,3 - ди - н - октадецилгуанидин)-6-н-октадециламино-з-триазин

N,N - бис - 2-(1,3 -Ди-н-октадецилгуанидин) - 4 - я - октадециламино - s - триазин - (6) - 1 амино - 3 - аминометил - 3,5,5 триметилциклогексан

2,2 - (Пиперазин - 1,4 - диил)бис - 4 - (Г ,3 -ди-я-октадецилгуанидин) - 6 - я - октадециламиноS-триазин

2,2 - (Пиперазин - 1,4 - диил)бис - 14 - (1, 3 -диметил-Г,3 - дин-октадецилгуанидин) - 6 - N - метил - N - я - октадециламино - s триазин

2,2 - (Пиперазин - 1,4 - диил)бис- 4-(Г ,3 - ди - я-докоз«лгуанидин) - 6 - « - докозиламино - s триазин

Предмет изобретения

1. Способ получения производных s-триази35 на общей формулы

R, Яа

M/Y-3rY N C

-Jf-..1-f

1 N ЕлR-3

где RI, R2, Кз - независимые друг от друга радикалы - аминогруппа, замещенная одним или двумя алкйлами, алкенилами, циклоалкилами, содержащими, до двадцати двух атомов углерода, которые могут иметь одну или лесколько гидроксильных групп или атомов галогена, гетероциклический трех-семичленный азотсодержащий остаток, присоединенный атомом азота к триазиновому кольцу, который может быть замещен низшим алкилом

или атомом галогена, например тиоморфолин, пиперидин, 1-алкилпиперазин, морфолин,

X - радикал алифатического полиамина, .например гексаметилендиамина, ароматического или алицикл.ического полиамина, например .фенилендиамина, гетероциклического полиамина, .например 2,6-диаминопиридина, двухосновного гидрированного азотсодержащего гетероцикла, например пиперазина, от личающийся тем, что два эквивалента 2-гуанидино-4-амино-з-триазина общей формулы; х.р1 ,,//.щ| ;:C I И Кг и N 5 где Hal - атом галогена, Ri, R2, Ra имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с одним эквива-ю лентом соответствующего двухосновного амина или по меньшей мере двухосновного азотсодержащего гетероцикла, в присутствии связывающего кислоту агента, например, неорганического или органического основания, с последующим выделением продуктов известным способом. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде растворителя или разбавителя. 3. Способ по по. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре выше 100°С.