ВУЛКАНИЗУЕМАЯ РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ'^ •^''^ООЮСНАЙ Советский патент 1973 года по МПК C08L9/00 C08K5/20 C08K5/47 

Изобретение относится к области вулканизации диеновых каучуков. Известные резиновые смеси из диеновых каучуков, в частности из ненасыщенных каучуков (НК), вулканизуют серой с применением ускорителей вулканизации класса тиазолов, например2-меркаптобензтиазола (2-МБТ), или двойных систем ускорителей- перетиазолов и азотсодержащих органических оснований, например ди-2-бензтиазолилдисульфида (ДБТД) с дифенилгуанидином (ДФГ). Такие ускорители в значительной мере способствуют Преждевременной вулканизации резиновых смесей, а получаемые с их применением резины характеризуются недостаточной СТОЙКОСТЬЮ- к термоокислению. Цель изобретения - повышение стойкости резиновых смесей к преждевременной вулканизации. Предлагаются ускорители вулканизации для резиновых смесей из диеновых каучуков Р и Y замещенных аминоамидов общей формулыNHCOR I CeH,-C-(CH,)N(R,R3) 1 R. где , 2; R H, СНз, CcHsCPb, CgHs, СбНзОСНг; R, H, CgHs; CH3, С,Н, и RzRa-пиперидил (СН2)5, морфолил (СН2)4О. Все соединения представляют собой легкоплавкие бесцветные кристаллические вещества или высококипящие жидкости, без запаха и устойчивые при хранении. Далее приводится краткая характеристика таких соединений: 1.1-Диметиламино-З-этил - 3-фенил - 3-ацетиламинопроианС.Н, - С (NHCOCH,) СН,СН,М(СНз),, с т. пл. 43-45°С (из петролейного эфира), называемый в дальнейшем АА-1. 2.1-Диметиламино-З-фенил-З - формиламинопропанCeHsCH (NHCOH) CH2CH2N (СНз), с т. кип. 162-163°С ири 0,5 мм, называемый в дальнейшем АА-2. 3.1-Диметиламино-З-фенил-З -фенилацетиламинопропанСбН5СН(ЫНСОСН2СбН5)СН2СН2Н(СНз)2 с т. пл. 67-68°С (из петроленного эфира), называемый в дальнейщем АА-3. 4.1-Пиперидино-З-фенил-З - бензоиламинопронанCeHgCH (NHCOCeHs) CH2CH2N (CHz) 5

с т. пл. 111-112°С (из петролейного эфира), называемый в дальнейшем АА-4.

5. 1-Пиперидино-З - феннл-3 - ацетиламинспропан

CgHsCH (NHCOCHs) CHjCHaN (СНг) s

с т. пл. 61-63°С (из петролейного эфира), называемый в дальнейшем АА-5.

6. 1-Диэтиламино-3-.фенил-3 - ацетиламиношропан

CeHsCH (NHCOCHs) CHsCHaN (CaHg) 2 с т. кил. 150-151°С при 0,1 мм, называемый в дальнейшем АА-6.

В табл. 1 приводится количественный состав резиновых смесей с известными и предлагаемыми вулканизатами.

Таблица 1

Нредлагаемые ускорители вводят в резиновые смеси на основе НК в количествах, эквиМолярных 2-МБТ, или совместно с ДБТД в моля1рном соотношении 1 : 1. В смеси на основе неопрена со - в равновесовых количествах по отношению к № А -22.

Смесь готовят на лабораторных вальцах и вулканизуют в прессе при 143°С - для НК и при 153°С - для неопрена со.

Напряжение при 500% удлинения.

Время подвулканизации определяют на вискозиметре Муни при 120°С. Физико-механические показатели - в соответствии с ГОСТ 270-64. Испытания на ползучесть - согласно методу НИИШН.

В табл. 2 приведена физико-механическая характеристика смесей.

Таблица 2

Ползучесть при 130°С и после б-часового испытания, составляет для резин из смеси № 1- 64%, для резин из смеси № 7 - 36% (густота сетки в обоих случаях одинакова). Сопротивление раздиру для резин из смеси № 2 - 14 кгс/см, для резин из смеси № 8 - 35 кгс/см.

Как видно из приведенных данных, в смесях из НК исследуемые продукты, введенные взамен 2-МБТ (смесь № 3), обеспечивают получение резин с высоким сопротивлением разрыву. Однако при этом значительно увеличивается время достижения оптимума вулканизации.

Применение аминоамидов в сочетании с ДБТД приводит к резкому возрастанию вулканизационной активности и дает возможность получать резины со значительно более высокими, по сравнению с эталонной резиной, значениями сопротивления разрыву. При этом время достижения оптимума вулканизации большинства смесей одинакова. Смеси с предлагаемыми ускорителями вулканизации обладают значительно большей стойкостью к подвулканизации, чем смеси с 2-МБТ, а вулканизаты - меньшей ползучестью при 130°С, что указывает на их лучшую, по сравнению с эталенной резиной, устойчивость к термооки-слительным воздействиям.

Кроме того, предлагаемые ускорители обладают универсальным действием, ускоряя также и вулканизацию хлоропреновых каучуков. Резиновые смеси на основе неопрена со с аминоамидами обладают большей стойкостью к

подвулканизации по сравнению со смесью, содержащей № А-22. Полученные в оптимуме вулканизации резины обладают близкими значениями сопротивления разрыву. По напряжению при 300%-ном удлинении и относительному удлинению вулканизаты с исследуемыми ускорителями вулканизации уступают эталонным резинам, но значительно превосходят их по сопротивлению раздиру.

Предмет изобретения

Вулканизуемая резиновая смесь на основе ненасыщенных каучуков, содержащая вулканизующую группу с укорителями вулканизации, отличающаяся тем, что, с целью повышения стойкости резиновых смесей к преждевременной вулканизации, в качестве ускорителей применены на 100 вес. ч. каучука 0,5-1,5 вес. ч. р и Y замещенных аминоамидов общей формулы

NHCOR I

С„Н,-С-(СН,)„М(Н,К,) 1

R,

где , 2; R:-H, СНз, СеНьСНг, СеНа,

СбНзОСНг; Ri H, CaHs; ,Н2 Нз--СНз, СгПз

и R2Rз-lПИпepидил (СН2)5, морфолил (СН2)4О,

одних или совместно с ди-2-бензотиазолилдисульфидом, в молярном соотношении 1:1.