СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАМЕТИЛ-Я-КВАТЕРФЕНИЛА Советский патент 1973 года по МПК C07C15/50 C09K11/06 

1

Изобретение относится к синтезу органических соединений, IB частности тетраметилл-кватерфенила, применяемых в жидкостных или пластмассовых сцинтилляторах в качестве люминесцирующих добавок.

Известно применение п-терфенила и п-кватерфенила в качестве люминесцирующих добавок с высоким квантовым выходом в жидкостных или пластмассовых сцинтилляторах, Предназначенных для регист/рации ионизирующего излучения. Иедостатком этих добавок является плохая растворимость их, особенно п-кватерфенила, в обычных органических растворителях и полистироле.

С целью повышения растворимости применяют также алкильцые или алкоксильные производные /г-иолифенилов. Введение алкильных или 1метоксильных групп, например, в п-кватерфеиил значительно повышает растворимость этого соединения. Однако положение алкильных или других заместителей в л-кватерфениле оказывает существенное влияние на квантовый выход флуоресценции и на положение спектров поглощения и флуоресценции данного люминесциругощего вещества. Обычно заместители в п-положении благоприятно действуют на квантовый выход и смещают спектры в длинноволновую область. Недосташом «-замещенных нроагззодных кватерфенилов является все же низкая их

растворимость в органических растворителях. Заместители в орто- и мета-полол ении в болЬщей мере повыщают растворимость. Однако заместители в орто-положении в двух соседних фенильных кольцах вследствие пространственных затруднений могут нарушить «опланарность кватерфенила, что приводит к снижению квантового выхода флуоресценции и смещению спектров в коротковолновую область.

Предлагается способ получения новых соединений - тетраметил-л-кватерфенила - 2, 5, 2, 5-тетраметил-кватерфенила взаимодействием йодпараксилола с дийодбифенилом по реакции Ульмана с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Целевой продукт обладает высокой растворимостью в органических растворителях и высоким квантовым выходом флуоресценции.

Пример. Смесь 8 г п,п-дийодбифенила, 45 г 2-йод-я-мсилола, 53 г а.ктивированной меди -и 3 капли ртути 1нагревают при перемешивании в атмосфере аргона в течение 2 час до 220° С и выдерживаЮТ 2 час при 220° С, 2 час при 240° С и 0,5 час при 260° С. Затем реакционную массу обрабатывают горяч.им бензоло.м, раствор фильтруют от меди, пропускают через хроматографИческую колонку с АЬОз, бензол отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. При 285-290° С/5 л/л; рт. ст. перегоияют тетраметил-л-кватерфепил, т. пл. 142- 144° С (из смеси уксусный эфир - метанол). Выход 3,5 г (50% от теории). Найдено, % С 92,67, 92,62; Н 7,32, 7,42.

С28Н26.

Вычислено, %: С 92,77; Н 7,23.

Люминесцентные характеристики этого производного я-кватерфенила в «-гексане; макс. поглощения 278 им («4,7- 10); л макс- испускания 355 им; квантовый выход 0,90 (с 1 моль1сл : }-, 7 нрн рентгеновском излучении и в циклогексане 2,27 нсек (с 1 моль/см }Предмет изобретения

Способ получения тетраметил-л-кватерфеннла - 2 5, 2, 5 - тетраметилкватерфенила, отличающийся тем, что, с целью получения целевого продукта с высокой растворимостью в органических растворителях и высоким квантовым выходом флуоресценции, йодпараксилол подвергают взаимодействию с дийодбифенилом по реакции Ульмана с последующим выделением целевого продукта известными приемами.