СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ NiN-ДИАЛКИЛАМИДОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C231/06 C07C103/34 C07C103/34 

1

Изобретение относится к способу получения диалкиламидов, в частности к способу получения NiN-диалкиламидов, включающему взаимодействие нитрила непосредственно со спиртом в присутствии катализатора. NiN-диалкиламиды {NiN-диметилацетамид, Ni.N-диметилформамид и др.) являются очень ценными промышленными продуктами, используемыми в качестве растворителей при зкстрагирова,нии, ведении реакций и т. п. Однако стоимость NiiN-диалкиламидов, получаемых обычными способами, высока, вследствие чето их применение ограничено.

В химической промышленности получают NiN-диалкиламиды, используя в качестве исходных материалов сочетания диалкиламинов с некоторыми соединениями, например эфир жирной .кислоты с диалкиламином, сочетание жирной кислоты с диалкиламином, первичный амид жирной кислоты с диалкиламином и кетон с диалкиламином. Известно, что NiN-диалкиламиды можно получать из технических доступных нитрилов. По этому способу нитрил гидролизуют при помощи кислоты или щелочи, загружаемой в количестве, эквивалентном (или несколько больше) количеству нитрила, переводимого в соответствующий первичный

амид и/или кислоту. Известен также способ получения NiN-диалкиламидов из нитрила формулы R-CN, где R - водород, алкил с С 1-6 и спирта при 290°С в присутствии катализатора Ь, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Однако он имеет такие недостатки, как низкий выход целевого, продукта вследствие образования газов СН4, СО, Na при разложении исходных продуктов и окрашивание целевого продукта.

С целью устранения этих недостатков, предлагается использовать такие катализаторы, как окиси, перекиси, сульфиды, оксигалоиды, гидроокиси соли органических и неорганических кислот меди, серебра, золота, цинка, .кадмия, ртути, титана, циркония, олова, свинца, ванадия, сурьмы, висмута, хрома, молибдена, вольфрама, марганца, железа, .кобальта, никеля, рутения, родия, осмия, палладия, иридия и платины.

Целесообразно ведение реакции при 100- 500°.

Получение КТ1Н-диалкила|Мидов по предлагаемому способу сопровождается обычно образованием различных побочных продуктов, включая соответствующие первичные и вторичные амиды, жирные кислоты, триалкиламины, а также таких, как эфиры жирных кислот, ,моноалкиламины и диалкиламины. Вводя побочные продукты, все или частично, в начальную реакционную систему, можно повысить выход NiN-диалкиламидов в пересчете на загруженный исходный нитрил. Благодаря значительной разнице между точками жинения NiN-диалкиламидов и побочных продуктов можно легко выделить и очистить целевые продукты, Сравнительный пример 1. В автоклав (типа индукционного вращающегося) емкостью 200 мл загружают 41 г ацетонитрила и 64 г -метанола и после вытеснения воздуха азотом в течение 43 час нагревают при 360°. Все олыты проводятся по аналогичной лтетодике, включая загрузку металлов и выделение целевого продукта. Таблица 1 Пример 1. В смесь 4,1 г ацетонитрила и 9,6 г метанола вносят один из катализаторов, указанных в таблице. Каждую из смесей в течение 4 час нагревают при 360°. Пример 2. Загрузили по 4,1 г ацетонитрила и 7,0 г -метанола. Приготовив серию подобных смесей, в каждую вносят из катализаторов, указанных Ниже, в количестве 5 мол.% в пересчете на загруженный ацетонитрил и реакцию ведут при 340° в течение 2 час. Полученный NiN-диметилацетамид имеет следующий выход. Пример 3. Загружают 2,7 г синильной кислоты и 7,0 г метанола вместе с катализатором, которого берут в количестве 5 ;мол.% в пересчете на синильную кислоту. Смесь в течение 2 час нагревают при 240°. Полученный NiN-диметилформамид имеет следующий выход. Таблица 3

Таблица 2

Выход, г

Катализатор

3,5 2,1

2,0 2,2 2,4

2,1 1,8

1,0 2,0 3,0 3,0 0,8 0,7 3,3 3,8 3,6 2,5 1,0 2,0 1,2 1,5

Пример 4. 4,1 г ацетонитрила и 7,0 метанола загружают вместе с катализатором, которого берут в количестве 1 мол.% в пересчете на ацетонитрил. Смеси в течение 20 мин нагревают при 450°С, получают NiN-диметилацетамид со следующим выходом.

Таблица 4

Предмет изобретения

Способ получения NiN-диалкиламидов путем взаимодействия нитрила общей формулы

R-CN, где R--водород или алкильный радикал с со спиртом при повыщенной температуре и повышенном давлении в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и улучшения его качества, в .качестве катализатора используют окись, перекись, сульфид, оксигалоген, гидроокись, соль органической или неорганической кислоты меди, серебра, золота, цинка, кадмия, ртути, титана,

циркония, олова, свинца, ванадия, сурьмы. 5 висмута, хрома, молибдена, вольфрама, марганца, железа, кобальта, никеля, рутения, родия, осмия, палладия, иридия и платины. 6 Приоритет от 15.VIII.1967 устанавливается по признаку R - ал-кил с С 1--6; приоритет от 16.XI.1967 по признаку R - водород.