1
Изобретение касается получения гетероциклических полимеров.
Известен способ получения полихиназолиндионов миграционной сонолимеризацией диизоцианатов с ароматическими о,о-диаминодикарбоновыми кислотами в присутствии катализатора или без него с последующей термообработкой форполимера.
Однако в результате частичной деструкции мочевидных групп )МН-СО-МН-полимочевннокислоты в процессе термообработки, производимой на второй стадии синтеза, снижается мол. вес полимера, что отрицательно сказывается на его пленкообразующих и других свойствах. Стабильность мочевинной группы, содержащейся в полимере и, в частности, в полнмочевинокислоте, обусловлена видом заместителя. Чем более электроноакцепторный характер носит этот заместитель, тем большей стойкостью к термической диссоциации обладает связанная, с ним мочевинная группа.
Для увеличения термоустойчивости промежуточного форполимера-полимочевинокислот по предложенному способу получают полихиназолиндионы путем миграционной сополимеризации о,о-диаминодикарбоновых кислот и гексафторизопропилиден-ял - дифенилдиизоцианата. Указанный диизоцианат, имеющий сильную электроноакцепторную гексафторизопропилиденовую группу, обладает значительно
больщей активностью в реакциях миграционной сополимеризации, а полимочевинокислоты на его основе значительно более устойчивы к термической диссоциации в процессе циклизации при повышенных температурах.
Полихиназолиндионы получают в две стадии. На первой стадии реакцией ароматических о,о-диаминодикарбоновых кислот с гексафторизопронилиден-.г,п - дифенилдиизоцианатом в среде различных растворителей при О-60°С в присутствии или отсутствии катализаторов синтезированы полимочевинокислоты. Время реакции 0,5-8 час. Мол. вес полимочевинокислот в зависимости от условий реакции
(10-30)-103.
В качестве указанных катализаторов применяют третичные амины, например триэтиламин и пиридин, или оловоорганические соединения.
Получаемые растворы полимочевинокислоты используют для формования пленки или высаждают из него полимер подходящим инертным осадителем. В случае использования на первой стадии реакции в качестве катализатора третичного амина форполимер перед циклизацией промывают разбавленным спиртовым раствором соляной кислоты, а затем водой и спиртом. Эта операция необходима, так как солевая группа в реакцию циклодегидратации не вступает.
