СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВПзвестен способ получения гетероциклических полимеров путем миграционной сополи- меризации диизоцианатов с ароматическими О,О'-диаминодикарбоновыми кислотами с последующей термообработкой форполимера.Однако при осуществлении способа трудно очистить исходные 0,О'-диаминодикарбоновые кислоты.Для расширения ассортимента полимерных материалов предлагается получать новые гетероциклические полимеры — полибензими- доксадионы — миграционной сополи.мериза- цией диизоцианатов с диэфирами О,О'-диокси- дикарбоновых кислот.Полибензимидоксадионы получают в две стадии.На I стадии реакцией диэфиров ароматических 0,0'-диоксидикарбоновых кислот и ди-1ста0аяизоцианатов в среде различных растворителей при 30—70°С получают полиэфируретаны. Время реакции в зависимости от использовап- ных растворителей и температур 5—18 час. 5 В качестве катализаторов реакции используют третичные амины. Молекулярный вес полимеров 20000—60000.В зависимости от использованного раство- 10 рителя нолученные полиэфируретаны или выпадают в осадок, или остаются в растворе, тогда полимер высаживают подходящим оса- дителем.На П стадии отфильтрованные и высушеи- 15 ные иолиэфируретаны подвергают циклизации при 200—250°С в вакууме Советский патент 1968 года по МПК C08G18/34 

НООН

П - +BOCN-B-NCO

H COOG

СООСНз

Ц стадияOCOKH-R-NHCO-- 0.

О -СО -NH-1 -NH-CO Ar

н.сооб соосн.

IX

гЗе Ar-

К,-(ОН2)е

я - степень полимеризации. Полученные полибензимидоксадионы устойчивы к гидролизу, концентрированным и разбавленным минеральным кислотам (кроме концентрированных азотной и серной кислот, в которых они растворяются) и разбавленным растворам щелочей. Полимеры растворимы в некоторых органических растворителях, таких как диметилформамид, крезол, бензиловый спирт. Полибензимидоксадионы на основе ароматических диизоцианатов начинают разлагаться в азоте примерно при 490°С. При нагреве до 750°С они теряют в весе: в азоте 270/0, н воздухе 41%. Пример 1. 3,01 г {0,01 моль диметилового эфира 4,4-диоксидифенил-3,3-дикарбоновой кислоты растворяют в 50 мл бензола и к раствору добавляют при энергичном перемешивании 1,74 г (0,01 моль 2,4-толуилендиизоцианата в 50 мл бензола. В качестве катализу тора используют триэтиламин в количестве ЗО/о от веса реагентов. Реакцию ведут при 50°С в течение 10 час. Образующийся полиэфируретан выпадает в осадок. По окончании реакции его отфильтровывают и высушивают в вакуум-сушильном шкафу при 40°С. Выход 520/0- Полимер используют для получения полибензимидоксадиона. Пример 2. 3,29 г (0,01 моль) диметилового эфира 4,4-диаминобензофенон-3,3-дикарбоновой кислоты растворяют в 50 мл сухого ацетона и к раствору при энергичном перемешивании добавляют 2,5 г (0,01 моль} 4,4-дифенилметандиизоцианата в 50 мл сухого ацетона. В качестве катализатора используют пиридин в количестве 50/0 от веса реагентов. Реакцию ведут при кипении ацетона 8 час. Затем реакционную смесь выливают в 400 мл воды при энергичном перемешивании. Выпавший полиэфируретан отфильтровывают, промывают 50 мл петролейного эфира и высушивают в вакуум-сушильном щкафу при 30°С. Полимер используют для получения полибензимидоксадиона. Пример 3. Зг полиэфируретана (пример 1) подвергают термообработке при 220°С в течение 4 час в вакууме. Потеря полимера в весе за счет выделяющегося метилового спирта близка к расчетной. Полученный полибензимидоксадион растворим в демитилформамиде. На его основе получают гибкие пленки. Пример 4. Из 2 г полиэфируретана (пример 2) в 15 мл диметилформамида поливо л из раствора получают жесткие пленки. Последние подвергают термообработке при 250°С в течение 3 час в вакууме. Превращение полиэфируретана в полибензимидоксадион полное. Получают гибкие пленки желтооранжевого цвета. Предмет изобретения Способ получения гетероциклических полимеров путем миграционной сополимеризации диизоцианатов с соединениями, содержащими активный атом водорода, с последующей термообработкой полученного форполимера, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимерных материалов, в качесте соединений с активным атомом водорода рименяют диэфиры ароматических О,О-диоксидикарбоновых кислот.