СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛКАРБОНИЛГАЛОИДНЫХ КОМПЛЕКСОВ ПАЛЛАДИЯ Советский патент 1974 года по МПК C07F15/00 

1

Изобретение относится к способу получения новых производных палладия, в частности аллилкарбонилгалоидных комплексов формулы

(C3H5)Pd2(Hal)2(CO)

где Hal - галоид, которые могут найти применение в качестве катализатора или донора групп СзНб и СО при синтезе более сложных органических или металлорганических соединений.

Известен способ получения аллилкарбонилхлоридных комплексов палладия в атмосфере воздуха общей формулы

(C3H5)Pd2Cl2(CO)2.

Согласно приведенной формуле, в соединении один из атомов палладия координирует аллильную группировку CsHs, а другой - две группы СО.

Известно также, что Pd(II) координирует только одну молекулу СО, и, следовательно, полученное соединение является либо смесью исходных аллильных соединений палладия и образовавшихся в этих условиях карбонилхлоридов палладия, либо вторая молекула СО внедряется по связи С-Pd с образованием металлорганического фрагмента.

Этим и объясняется тот факт, что авторы, получившие соединение (C3H5)Pd2Cl2(CO)2, не указывают выход целевого продукта.

Кроме того, известно, что карбонильные и аллильные комплексы палладия весьма неустойчивы в атмосфере воздуха.

Описывают способ получения аллилкарбонилталоидных комплексов палладия, заключаюш,ийся в том, что аллилдигалогенид палладия обрабатывают окпсью углерода в атмосфере инертного газа в среде органического растворителя с выделением целевого продукта

известными приемами.

Растворитель освобождается от кислорода продувкой азота. Разделение продукта и другие операции также проводятся в инертной атмосфере. Flpii этом промежуточные карбонильные соединения палладия достаточно устойчивы и могут служить катализаторами для реакции карбо;1илирования аллилгалоидов палла.аия. В частности, выделен такой промежуточный продукт состава PdCOCl.

При применении предлагаемого способа получения а,1 л ил кар бонил галоидных комплексов палладия могут быть пспользованы имеющиеся лабораторные установки.

Пример 1. Получение аллилди-(хлорпалладий)-карбонила.

Суспензию 2,2 г PdCb. в 150 мл СИзОН и 1,8 мл СНзСОС1з перемешивают магнитной мешалкой в aт o::фepe азота в течение 20мпп. Затем вносят 2,3 г C3H5PdCl2 2 п пропускают

слабый ток СО при постоянном перемешиваНИИ при комнатной температуре в течение 2 час. Весь исходный осадок растворяется, затем яз раствора выпадает светло-желтый аморфный продукт, который отфильтровывают, промывают эфиром и сушат в высоком вакууме. Выход C3H5Pd2Cl2(CO) составляет 2,85 г, что соответствует 62% на C3H5PdCl2 2. Продукт разлагается без плавления при 130°С.

Найдено, %: С 13,53; Н 1,39; С1 19,60; О 4,70; Pd 60,30.

CsHsPdsCUCCO).

Вычислено, %: С 13,65; Н 1,42; С1 19,90; О 4,66; Pd 60,6.

Пример 2. Получение аллилди-(бромпалладий)-карбонила.

Суспензию 1,4 г PdBr2 в 150 мл СНзОН и 0,4 мл СПзСОВгз перемешивают магнитной мешалкой в атмосфере азота в течение 20 мин. Вносят 1,2 г (C3H5PdBr2)2 и пропускают слабый ток СО при постоянном перемешивании при комнатной температуре в течение 2 час. Весь исходный осадок растворяется, затем из раствора выпадает оветло-желтый аморфный

415272

продукт, который отфильтровывают, промывают эфиром и сушат в высоком вакууме. Выход C3H5Pd2Br2(CO) составляет 1,4 г, что соответствует 64% на C3H5PdBr2 2. Продукт разлагается без,плавления при 110°С.

Найдено, %: С 11,00, Н 1,18, Вг 34,00; О 3,50; Pd 48,50.

C3H5Pd2Br2(CO).

Вычислено, %: С 10,87; Н 1,13; Вг 36,30; О 3,40; Pd 48,30.

Предмет изобретения

Способ получения аллилкарбонилгалоидных комплексов палладия формулы

(C3H5)Pd2(Hal)2(CO)

где Hal-гало,ид, отличающейся тем, что аллилдигалогеН|Ид палладия обрабатывают окисью углерода ,в атмосфере инертного газа в среде органического растворителя с выделением целевого продукта известными прие мами.