СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЬДЕГИДА Советский патент 1974 года по МПК C07C47/06 C07C45/26 

1

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения ацетальдегида каталитической гидратацией ацетилена.

Известен способ получения ацетальдегида гидратацией ацетилена в водном растворе серной кислоты в присутствии сульфатов закисной и окисной меди, а также железоаммиачных квасцов при температуре около 110° и контактировании раствора с кислородом. Обычно используют раствор катализатора, получаемый смешением 5 г металлической меди, 20-25 г (около 10-15%) гидрата сернокислой меди и 186-190 мл 25-28%-ной серной кислоты с добавлением 10-15 г железоаммиачных квасцов.

Известный способ позволяет получать ацетальдегид с относительно невысокой селективностью, не превышающей 85-90%.

Для повышения селективности образования ацетальдегида жидкофазной гидратацией ацетилена в присутствии купросульфатного катализатора предлагается молярное отношение закисной и окисной меди в растворе непрерывно поддерживать в интервале от 0,065 до 0,09, предпочтительно при концентрации сульфата окисной меди в интервале от 1 до 1,2% и концентрации серной кислоты не ниже 40%.

Наиболее высокая активность каталитического раствора получена при следующем составе катализатора (в вес. %): Си - 0,02; CuSO4-1,1; CuaSOi -0,1; H2SO4 -40.

Предложенный способ позволяет получать ацетальдегид с выходом 94-96% на вступивший в реакцию ацетилен.

При обеспечении в процессе работы катализатора постоянного соотношения между концентрациями меди (I) и меди (II) выход ацетальдегида остается в указанном пределе более 50 час.

Пример. 150 мл водного раствора, содержащего 1,2% CuSO4, 40% H2SO4 и 0,02-% Си, помещают через пористый стеклянный фильтр ацетилен при 110° со скоростью

45 мл/мин. В процессе реакции устанавливается следующий состав раствора (в %); CU2S04 - 0,1, CuS04 - 1,1, H2S04 - 40, Си - 0,02. Необходимое соотношение между концентрациями меди (I) и меди (II) в растворе поддерживают путем непрерывной замены работающего раствора регенерированным. Оптимальная скорость обмена составляет 0,3 объема реактора в час.

Соотношение между концентрациями меди (I) и меди (И) определяют посредством измерения потенциала медного электрода по отношению к меркурсульфатному электроду. Регенерацию отработанного раствора осуществляют путем его обработки при 120° С

концентрированной азотной кислотой и удаления окислов азота продувкой при 120° С азотом. Для регенерации 300 мл ртрабртацного контактного раствора необходимо прилнть 2 мл концентрированной азотной кислоты. Регенерированный таким путем катализаторный раствор постепенно добавляют в работающий реактор, а отработанную контактную кислоту с такой же скоростью сливают из реактора.

Предмет изобретения

1. Способ получения ацетальдегида жидкофазной гидратацией ацетилена в водном растворе серной кислоты в присутствии сульфатов закидной и окисной меди, при температуре не. ниже 100° и контактировании раствора с кислородсодержащим газом .с-пОсЛедующим выделением целевого продук|гй ,.,:изввстными приемами, отличающийся тё-м, что, с целью повышения селективности .процесса, процесс ведут при поддержании моляр,ного соотношения закисиой и окисной-меди в растворе в интервале от 0,065 до 0,09.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при концентрации сульфата окисной меди в интервале от 1 до 1,2% и концентрации серной кислоты не ниже 40%.