СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИУРЕТАНОВ Советский патент 1974 года по МПК C08L75/04 C08K5/56 

1

Известен способ стабилизации полиуретанов путем введения в реакциоиную композицию стабилизирующего агента, например N, К-дифенил-1,3-фанилендиамина.

Стабилизаторы вводят обычно на начальных фазах изготовления полиуретанов, что снижает жизнеспособность уретановых смесей, увеличивает их вязкость и затрудняет проведение технологического процесса получения уретановых материалов.

С целью получения полиуретанов, обладающих высокой стабильностью против термоокислительной деструкции, предлагается вводить в исходную полиуретановую композицию смесь 0,05-0,1 вес. ч. бис (ацетил ацетонато)-кобальт (11)-2-пиридпиа {Со(С5Н702)2Х Х2С. с 0,05-0,1 вес. ч. серы на 100 вес. ч. композиции.

Предлагаемый способ позволяет увеличить жизнеспособпость исходных полиуретановых с.месей, перерабатываемых при 20-30°С, в 1,5-2,0 раза и получать готовые полимеры, отверл денные при 40-60° С, с высокими физико-механическими и адгезионными свойствами. Бис (ацетилацетонато)-кобальт (II)-2-пиридин наряду со стабилизирующим эффектом проявляет высокую каталитическую активв реакциях ооразовапия полиуретанов.

ОСТЬ

что позволяет сократить время отверждения полимеров.

Проверка нредложеиного способа проводилась в лабораторных условиях с иримененнем известных технологических процессов получения полиуретанов. были операции введения стабилизаторов, их тип и температурные режимы. В качестве исходных компонентов использовали промыщленный полиоксипропилеигликоль с мол. весом 2000 и 2,4-толуилендиизоцнанат. В качестве наполпнтеля использовали газовую сажу. Сшивагопип агент во всех случаях - триметилолпронан. Бис (ацетилацетонато)-кобальт (II) -2-пирндин нолучеп .известным методо.г.

Жизнеспособность исходных уретановых

5 смесей оценивалась по времени достижения вязкости 300 пз. Последняя онреде..1ена на вискозиметре Геплера. :Прочность иа разрыв определена стандартным методом. Адгезия полиуретанов к стали ЗОХГСА определена цо

0 известным ГОСТам. Изучение стабилизации вулканизатов проводили при температуре 100°С в условиях сухой и влажной атмосферы. Для оценки эффекта стаб-илизации использовали показатели физико-механических

5 свойств, а также результаты определения золь-фракции. Для сравнения в этих же условиях испытывали образец полиуретана, изготовленный без применения добавки и с рапсе известным стабилизатором N, Ы-дифенил-1,30фениле1н диамином.

Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой, термометром и рубашкой, загружают следующие количества компонентов, вес. ч.: 90 сухого полиоксииропиленгликоля (мол. вес. 2000, вязкость при 25° С 10 пз), 10 расплавленного при 60° С триметилпропана, 0,05- 0,1 бис (ацетилацетонато)-кобальт(II)-2-пиридина, 0,05-0,1 молотой серы, 10 газовой сажи.

После смешения и вакууимирования смеси компонентов при 60°С в течение 1,5-2 час реа: сцис1Ч.ную омесь охлаждают до 20±5°С, а затем вводят 27 вес. ч. 2,4-толуилендиизоцианата. Приготовленную таким образом смесь после интенсивного перемешивания в течение 5-10 -мин нри наличии вакуума ислользуют для получения полиуретанов. Последние получают по.крытием, при температурах отверждения 20, 40, 60° С. После отверждения получают эластичиый материал черного цвета без воздушных включений.

Описанную уретановую композицию можно использовать в качестве клея.

В табл. 1-6 приведе1ны результаты испытаний полиуретанов и клеевых соединений, полученных предлагаемым способом.

В табл. 1-6 приняты следуюш:ие обозначения стабилизирующих добавок; А - без добавки;

-- Б - N, N - дифенил - 1,3-фенилендиамии (0,1%);

В - бис (ацетилацетонато)-кобальт (II) - 2пириди.н (0,1%) + сера (0,1%).

Как следует из полученных данных, уретановые композиции с применением бис(ацетилацетонато) -кобальт (II)-2-пиридина и серы обладают хорошими физико-механическими и адгезионными свойствами, высокой стабильностью против термоокислительной декструкции.

Кроме того, предлагаемая добавка является эффективным катализатором отверждения полимера, обладая высокой активностью при повышенных температурах (40-60°), она не приводит к снижению жизнеопособности уретановой композиции при низкой температуре (20°). Уретановые смеси, обладающие повышенной /кизнеспособностыо, можно использовать для изготовления массивных деталей и блоков.

Таблица 1

Время достижения уретановой композицией вязкости 300 пз, мин

4

Таблица 2 Время отверждения полиуретанов, час

Т а б л II ц а 3 Прочность на отрыв полиуретанов, а, кгс/смТаблицаСтабильность клеевого соединения к стали

Предлагаемый способ позволяет наряду с обычными полиуретановыми материалами в чистом виде получать стабильные клеевые соединения. 56

Предмет изобретен,и я композиции, в качестве стабилизирующего

Способ стабилизации полиуретанов путем 0,1 вес. ч. бис(ацетилацотонато)-кобальт(П)введения в 1реаиционную композицию стабили- -2-1пиридина и 0,, вес. ч. серы в расчете зирующего агента, отличающийся тем, что, с 5 на 100 вес. ч. композиции, целью повышения жизнеспособности исходной

427967

агента используют смесь, состоящую из 0,05-