Способ получения искусственных олиф Советский патент 1935 года по МПК C09F5/02 

Одним из обычных приемов получения непредельных углеводородов или их эфиров, способных образовывать пленки, является дальнейшее увеличение их кепредельности. Увеличение непредельности подобного рода соединения обычно достигается путем хлорирований их с последующим отцеплением хлористого водорода.

Автором настоящего изобретения предлагается получать искусственные олифы из зфиров нафтеновьй, оксикарбоновых кислот или этерифицированной смеси кислот и спиртов, полученных экстракцией сапропелевого воска, путем хлорирования их с последующим отщеплением хлористого водорода в вакууме при температуре 200-250°. В случаэ применения эфиров нафтеновых кислот, дехлорирование лучще всего производить в присутствии окиси титана, как катализатора.

Пример 1. Синтетические кислоты, полученные окислением соляровой фракции нефти с кислотным числом WO- 105, этерифицируЕртся глицерином (или гликолем) и подвергаются хлорированию до присоединения 20-ЗО/o хлора. Хломрование следует вести при температ е не выше 40-50, применяя охлажд(. ие. После окончания хлорирования, продукт загружают в сосуд, снабженный холодильником и сообщающийся

с вакуум-насосом и при разрежении порядка 10-25 МЛ{ ртутного столба, при температуре 200-250 производят отщепление хлороводорода. Затем эфиры разбавляют 1Q% растворителя (уайтспирта или сольвент-нафты), добавляют около 8% обычного марганцевого свинцового сиккатива и применяют в качестве искусственной олифы.

Отщепление хлористого водорода можно проводить в присутствии окиси титана, ускоряю1цей процесс. Так например, вышеописанные хлорированные эфиры нафтеновых кислот нагреваются 3% TiOj при температуре 330° без вакуума или при 200° в вакууме, причем отщепление хлористого водорода происходит несравненно легче, чем без катализатора.

Пример 2. Органический экстракт, полученный из сапропелей, так называемый сапропелевый воск, подвергается омылению действием кислоты, мыла переводятся в кислоты, затем производится этерификация путем нагревания в течение 3 часов смеси кислот с глицерином при температуре 250-280 Количество потребного глицерина подсчитывается по суммарному количеству гмдроксилов спиртов и кислот сапропелевого воска и весьма сильно колеблется в зависимости от происхождения сапропеля. Полученная смесь эфиров и углеводородов подвергается хлорированию на холоду до присоединения до 20% хлора. После окончания процесса хлорирования полученную смесь подвергают нагреванию до 250, при вакууме 15-25 мм ртутного столба. В лабораторных условиях нагревание достаточно проводить в течение 1,5 часа. В результате нагревания отщепляется хлористый водород, присоединенный как к кислотам, тек и, вероятно, к спиртам и углеводородам, причем в результате отщепления хлористого водорода смесь сильно повышает свою непредельность (контроль процесса ведется по йодному числу). Смесь, после дехлорирования, растворяется в сольвент-нафте, или в смеси последнего со спиртом (или в других растворителях) с добавкой обыкновенных

сиккативов и служит в качестве искусственной олифы.

Предмет изобретения.

1.Способ получения искусственной олифы из нафтеновых оксикарбоновых кислот или смеси кислот и спиртов, полученных путем экстракции сапропелевого воска, отличающийся тем, что указанные кислоты этерифицируют многоатомными спиртами, затем хлорируют и отщепляют хлористый водород нагреванием в вакууме при температуре 200- 250°.

2.Прием выполнения способа согласно п. 1, отличающийся тем, что отщепление хлористого водорода от хлорированных эфиров нафтеновых кислот производят в присутствии окиси титана.