1
Изобретение относится к области изготовления Полиэфиров, используемых в производстве синтетических волокон и пленок.
Известен способ .получения полиэфиров путем взаимодействия фталевых кислот или их эфиров (диметилтерефталата) с этиленгликолем с последующей поликонденсацией иолученного продукта в присутствии катализатора - тетракис (|3-гидрооксиэтокси) германа.
Однако известный катализатор недостаточно эффективен, что сказывается на относительно длительном времени поликонденсации ( до 3 час). Кроме того, известный катализатор ограничивает рост молекулярного веса полимера.
С целью сокращения времени поликонденсации и улучщения качества полученных полиэфиров предлагается в качестве катализатора поликонденсации применять олигомерные полимерные сложные эфиры фталевых кислот и ароматических циклоалифатических, ар алифатических или гетероциклических диолов с относительной вязкостью 1,02-1,8 в количестве 0,03-2% от веса полимера. Применение таких катализаторов позволяет сократить время иоликонденсации до 45 мин и улучшить качество .полиэфиров (соиолиэфиров), поскольку названные катализаторы не влияют на скорость процесса деструкции и позволяют получать более высокомолекулярные полимеры, чем с прпмененпем известного катализатора. Кроме того, предлагаемые катализаторы имеют достаточно высокие температуры кипения и могут быть добавлены к расплаву полимера в условиях глубокого вакуума, т. е. их легко применять в существующих процессах получения Полиэфиров (периодических и -непрерывных). Пример 1. 30 ч. продукта, полученного путем переэтерификации диметилтерефталата этиленгликолем в присутствии ацетата
марганца в качестве катализатора, подвергают поликонденсации после добавления 0,003 ч. трехокиси сурьмы и 0,01 ч. гликольфосфата при 280°С и вакууме 1 торр в течение 10 мин. Вакуум снимают азотом и при
иомещивании добавляют 0,5 ч. поли(1,4-гидроксибензол)-терефталата. После этого сно ва создают оолный вакуум и продолжают поликонденсацию еще в течение 35 мин. Полученный светло-желтый полиэфир обладает относительной вязкостью раствора 1,37 (измерено при концентрации 0,5%-ного раствора в равных частях фенола и тетрахлорэтана при 20°С), имеет температуру плавления, разную
258°С, содержание звеньев диэтиленгликоля 0,8% и обладает Овойствами, позволяющими -перерабатывать его в волокно и пленку.
Пример 2. 30 ч. продукта, полученного путем этерификации под давлением терефталевой кислоты этиленгликолем при добавке ураиилацетата В качестве катализатора (подобно примеру 1) подвергают поликонденсации с 0,5 ч. (поли-(1,3-гидроксибензол)-терефталата в качестве ускорителя реакции. Полученный светло-желтый полиэфир имеет относительную вязкость раствора 1,38. Температура пла-вления его равпа приблизительно 256°С, содержание звеньев диэтиленгликоля 1,0%. Этот полиэфир обладает волокно- и пленкообразующими свойствами.
Пример 3. В непрерывно действующий дисковый реактор поликонденсации, питающийся предконденсатом этиленгликоля и терефталевой кислоты из установки прямой этерификации, который содержит 0,01 % трехокИСИ Сурьмы от веса расплава, непрерывно добавляют в средней зоне в качестве ускорителя реакции 1 вес. % олигомерного 1,4(гидроксиметилциклогексан)-терефталата.
Полученный белый вьгсоковязкий полиэфир имеет относительную вязко:сть раствора 1,47, содержание звеньев диэтиленгликоля 1,1%. Полимер обладает волокно- и пленкообразующими свойствами.
Пример 4. ЭО ч. продукта, полученного путем иереэтерификации диметилтерефталата и диметилизофталата этиленгликолем в соотношении 9:1 в присутствии ацетата марганца, поликонденсируют в течение 10 мин при 280°С и вакууме 1 торр -при добавке 0,008 ч. трехокиси сурьмы и 0,01 ч. тликольфосфата. Вакуум снимают с помощью азота И добавляют 0,5 ч. поли-(1,4-гидрокСибензол)изофталата при помещивании, затем дают полный вакуум и продолжают реакцию поликонденсации в течение 35 мин. Полученный светло-желтый сополиэфир имеет относительную вязкость раствора 1,38, содержание звеньев диэтиленгликоля 0,8%. Полимер обладает -волокнообразующими овойствами.
Пример 5. 30 ч. Продукта, полученного в присутствии двуокиси германия при этерификации -под давлением терефталевой кислоты и гексагидротерефталевой кислоты этиленгликолем в соотношении 85:15 (аналогично примеру 1), (Подвергают иоликонденсации с 0,5 ч. поли-(1,3-гидроксибензол)-гексагидротерефталата в качестве катализатора реакции.
Полученный белый лолиэфир имеет относительную вязкость раствора 1,37, содержание звеньев диэтиленгликоля 0,9%. Полимер обладает волокнообразующими свойства МИ.
Пример 6. В дисковый реактор поликонденсации, работающий по непрерывному Способу, поступает форконденсат терефталевой кислоты, изофталевой кислоты и этилентликоля с установки этерификации под
давлением (соотнощение терефталевой и изофталевой кислоты 95:5), содержащий 0,01% трехокиси сурьмы от количества расплава.
В среднюю зону реактора непрерывно дозируют Г% смеси олигомеров 1,4-гидроксиметилциклогексан-изофталата в качестве катализатора реакции. Полученный белый полиэфир имеет относительную вязкость раствора 1,41, Содержание звеньев диэтиленгликоля 1,0%.
Предмет изобретения
Способ получения полиэфиров путем взаимодействия фталевых кислот или их эфиров
с этиленгликолем с последующей иоликонденсацией полученного продукта в .присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени поликопденсации и улучшения качества получаемых полиэфиров, в качестве катализатора применяют олигомерные или полимерные сложные эфпры фталевых кислот и ароматических, циклоалифатических, аралпфатических или гетероциклических дио..ов с относительной вязкостью 1,02-1,08 в количестве 0,03-2% от (веса полимера.
