сд
4;;;.
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИЭФИРОВ путем поликонденсации производных кислот фосфора с органическими полиолами, отличающийся тем, что/ с целью повышения огне- и термостойкости получаемых полиэфиров, в качестве производных кислот фосфора используют одноза- мегценные фосфаты щелочных металлов и поликонденсацию проводят в массе при 100-300°С при мольном соотношении фосфата и полиола от 1:]О до 1:1.
Изобретение касается синтеза фос форсодержащих полиэфиров, обладающи огне- и термостойкостью. Известен способ получения фосфор содержащих полиэфиров путем поликон денсации различных производных кисл фосфора, например соединений форму пы /Г СНзРК VCOOCH) с органическими полиолам -, например этиленглик.олем, Однако такие полиэфиры обладают достаточно высокой огне- и термосто костью. Для повышения огне- и термостойти получаемых полиэфиров по предложенному способу в качестве производ ного кислоты фосфора используют однозвмещенный фосфат щелочного метал ла и поликонденсацию проводят в мае се при ЮО-ЗОО С при мольном соотно нии фосфата и полиола от 1;10 до 1: Поликонденсация фосфатов щелочны металлов с органическими полиолами позволяет ввести в состав макромоле кул полимера наряду с атомами фосфо ра- также химически связанные атомы щелочных металлов, что вызывает зна чительное увеличение термостойкости полиэфира и обеспечивает его невосп меняемость . Процесс поликонденсации может бы представлен схемой: HO-R-OH+yiO-p- 0 -R-O-P-O-R-OH+THiOорганический диол где НО-R-ОН (полиол); однозамещенный фосфат щелочного метал но-Б.ОИ 1 ла. Поликонденсацию фосфатов с полислa « осуществлягот в массе при повышейных температурах без применения растворителя. Поликонденсация сопровождается выделением воды, которую удаляют в вакууме или азеотропной от ГОНКОЙ толуолом или ксилолом. Количество фосфорорганических зве ньев 3 конечном полимере лимитируетс величиной растворимости данного одно замещенного фосфата в выбранном органическом полиоле в условиях синтез Важным моментом является наличие у пoлyчae 1ыx полиэфиров реакционноспособных гидроксильных групп, которые реализуются, например, в реакциях в диизоцианатают с получением огне- и термостойких полиуретанов. Пример 1. Поликонденсация однозамещенного фосфата натрия с этиленгликолем. В 62 г этиленгликоля (1 моль), нагретого до т.кип., постепенно, перемещивая, добавляют 40 г однозамещенного фосфата натрия (0,33 моль). Нерастворяющуюся часть фосфата натрия отделяют фильтрованием. Концентрация раствора составляет 37% (0,32 моля на 1 моль этиленгли- коля), Дальнейшую поликонденсацию про водят в течение 7-8 ч при с одновременной отгонкой азеотропной реакционной воды с толуолом. Реакцию прекращают после прекращения увеличения количества выделяющейся воды в ловушке Дина и Старка. Затем толуол отделяют, отгоняют из реакционной массы непрореагировавший этиленгликоль. Оставшееся количество этиленгли коля отделяют от полимерного продукта путем экстрагирования ацетоном, в котором полимер не растворяется, Потеря веса при 300°С в течение 3 ч составляет 15-20%. Получалот 15 г продукта, что составляет 50% от теоретического (с учетом экстрагированного глицерина). Получают 38 г (47%от теоретического) бесцветного прозрачного столообразного продукта, растворимого в воде и в гликолях и не растворимого в органических растворителях (ацетоне, толуоле, пиридине, тетрагидрофуране, диоксане); набухает в диметилформамиде и диметилсульфоксиде. 5,5; + Вычислено,%: С 26,1; PjOj 69,4. 23,69; Н 7,9; Найдено ,%: С 24,23; 6,5; + 62,4; 63,2, Мол. в, 12000-15000 определяют по способу потенциометрического титрования концевых групп. Полученный продукт не воспламеняется в пламени спиртовой горелки при выдерживании в верхней зоне пламени в течение 6 мин. Потеря веса образца при в течение 3 ч составляет 22-26%, при этом протекает дальнейший процесс поликонденсации . П р и м е р 2 . Поликонденсация однозамещенного фосфата рубидия с глицерином. К 20,3 г глицерина (0,22 моль), нагретого до кипения, постепенно, перемешивая, добавляют 9,9 г однозамещенного фосфата рубидия (0,055 моль), Фосфат полностью растворяется, процесс сопровождается поликонде сацией .
3 4548164 .
Дальнейшую поликонденсацию прово-По своим свойствам это аморфный
дят при 120-130°С в течение 8 ч,стеклоподобный продукт с темпеНепрореагировавший глицерин отде-ратурой размягчения 100 - ,
ляют от полимерного продукта экстра-; нерастворим в органических погйрованием диметилформамидом, в ко-лярных и неполярных растворитетором полимер нерастворим. лях.
