Способ получения фосфорсодержащих полиэфиров Советский патент 1988 года по МПК C08G79/04 

о:)

N5

00

00

.- Настоящее изобретение относится к области синтеза фосфорсодержащих полиэфиров, обладающих огне- и термостойкостью. ;

Изв.естен способ получения фосфорсодержащих полиэфиров путем вз аимо-; действия- органических полиолов с однозамещенными фосфатами щелочных мет;аллрв в массе при температуре 100300 0 при мольном соотношении фосфата и полиола от 1:10 до 1:1.

Недостаткомизвестногб способа является невысокая термостабильность полученных полиэфиров, низкое содёржанйе в них гидроксильных групп, что не йозволяет получить на их основе полиуретань с высокой плотностью поперёчньпс сшидок, а то, что в качестве металлофосфатнбГо мономера

йСпойьзуют только лийь однозамещенные фосфаты щелочных металлов, что

..,:..

II

он

р-о-ме-о-р

ОН - ноГ-л-о-р-о-мево где HO-R-OH .. нох IIII /он р«о-ме-о-рС Изобретение иллюстрируется следующими примерами, Пример 1. Поликонденсация однозамещенного фосфата кальция с этиленгликолем.. В 124,0 г этиленглйколя (2 моля), нагретогопо Г50с, постоянно перёме-шивая, добавляют 234,0 г однозамещенного фосфата кальция (1 моль). Поликонденсацик проводят в. течение 12ч при температуре . Резекцию прекращают после прекращения увеличения количества вьоделяющейся воды в ловушке Дина и Старка. Получают твердый кристаллический продукт белого цвета, растворимый в .

существенно уменьшает сырьевую базу процесса.

Целью данного изобретения являетс улучшение термостабильности полученных полиэфиров, повьШ1ение содержания в них гидроксильных групп и расширение сырьевой базы.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве однозамещенных фосфатов металлов используют однозамещенные фосфаты двухвалентных металлов.

Поликонденсацию фосфатов двухвалентных металлов с органическими полиолами проводят также, как и в известном способе, в массе без применения растворителя при 100-300°С при , мольном соотношении фосфата и полиола от 1 : 10 до 1 : 1 .

Процесс поликонденсации может быть представлен схемой он р-о-н-о «H-f- }н20 II- о -органический полиол-однозамещенный фосфат 2-х валентного металла, воде и не растворимый в Органических растворителях, кроме дш етилсульфоксида. Продукт обладает-самозатухающими свойствами. Пример) 2. Поликонденсация однозамещенного фосфата магния с этиленгликолем. В 1,5 моля этиленгликоля, нагретого до 156°С, при перемешивании вводят ; 1 моль однозамещенного фосфата магния. Процесс проводят в течение 10 ч при температуре 180с. Конец процесса фиксируют по прекращению выделения воды в ловущке Дина и Старка. Получают твердый продукт, растворимьй в воде и диметилсульфоксиде.

нерастворимый в неполярных и Других полярных растворителях. Продукт не воспламеняется в пламени спиртовой горелки в течение 6 мин.

В таблице приведены сравнительные свойства полиэфиров, полученньрс известным способом и способом данного изобретения.

.ИЭ таблицы видно, что полиэфиры,

полученные известным способом, имеют температуру плавления 60-130С, потери массы при 300°С при выдержке 3 ч .составляют 15-30%, в то время как полиэфиры, полученные описанным в данном изобретении способом, имеют температуру Плавления .27О-280°С, а потери массы при выдержке в тех. же условиях составляют у них всего 5-12%.

Кроме того, полиэфиры на основе фосфатов двухвалентных металлов обладают, вследствие четырехфункцио-. цельности исходных соединений, более высоким содержанием гидроксильных групп, что позволяет получать на их

основе полиуретаны с высокой плотно стью поперечных ошибок.

Описанный способ получения фосфорсодержащих полиэфиров путем поликонденсации фосфатов двухвалентных металлов с органическими полиолами позВоляет ввести в состав макромолекулы полимера атомы двухвалентных металлов .

В связи с этим особенностью данное го способа является то, что в результате процесса получаются твердые кристаллические полиэфиры, которые могут быть использованы самостоятельно или в качестве полупроводников для получения других полимеров, например полиуретанов.

Предложенный способ позволяет расширить сьфьевую базу процесса поликонденсации фосфатов с полиола 1И, распространив ее на фосфаты двухвалентных металлов, которые выпускаются крзшнотоннажным производством достаточно высокой степени очистки.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИЭФИРОВ путем взаиз^одей-' ствия органических полйолов с одноза- 'мещенными фосфатами металлов, о т •" личающийся тем, что, с целью улучшения термостабильности полученных полиэфиров, повьшения содержания в них тидр'О'кШ'льньк Трупп и расширения сырьевой базы, в качестве однозамещенных фосфатов металлов ис- пблъзуют однозамещенные фосфаты двухвалентных металлов.

14,6 3,6 18,9 15,3 4,2

4,0 20,9 16,5 4,4

2) Этиленфос- 16,2 фатлитиевыЙ

II. Получаемые конденсацией поли-, слов с фосфатами двухвалентньрс металлов (предлагаемый . способ)

Твердый стеклопо добный продукт

19,9

Смолробразный продукт

1) Этиленфос14,9 3,7 19,2 15,9 4,3 фа ткальциевый .. 2) Этиленфрс15,6 3,9 20,2 16,1 4,1 фатмагнйевый

II. Получаемсые конденсацией пОЛй олов с фосфатами двухвалентных металлов (предлагаемый способ)

Продолжение таблицы

19,8 Кристаллический продукт белого цвета

20,1 Кристаплический про Дукт .,

:.L..

Продолжение таблицы

Растворим в воде, набухает в ДМСО и ЩФА, нерастворим в.остальных раст ворителях

Растворим в воде, набухает в ДНСО и ДМФА, нерастворим в остальных растт .ворителях

17-19

5-10

280

18-21

7-12

270