-Карбоарилокси- арилгидроксиламины как гербициды Советский патент 1976 года по МПК C07C83/10 A01N9/20 

Предлагаемые N-карбоарилокси- N-ари гидроксиламины, новые, ранее не описанные соединения, обладают биологической активностью и могут быть использованы в качестве гербицидов. В сельском хозяйстве широко применяют препарат бетанал, действующее начало которого метил - N-(3)- N-(3-метилфенил)карбамоилоксифенилкарбамат, в качестве гербицида. Предлагается в качестве гербицидов использовать N -карбарилокси- N-арилгидро ксиламины общей формулы Л-Н-СОО-|Г ННСООЕ , I11 J Хп он где X - водород, хлор, метил, метокси- или нитрогруппа; Б - алкил С -С.или арил; П - число 1 или 2. Полученные соединения отличаются но структуре от бетанала и его аналогов наличием гидроксильной группы у одного на атомов азота. Эти отличия приводят к повышению растворимости действующих веществ в воде и в некоторых органических растворителях, что, в СБОЮ очередь, позволяет получать на основе предлагаемых соединений более устойчивые препаративные формы, чем в случае 6eTaHadia, По эффективности гербициды на основе предлагаемых соединений не уступают бетаналу и могут конкурировать с этим препаратом. В полевых опытах (см. табл. 3) в сахарной свеклы, преимущественно засоренных щирицей (84% по отношению к другим видам сорняков), выявились преимущества препаратов в сравнении с эталоном (бетаналом). Кроме того, предлагаемые соединения превосходят бетанал по продолжительности гербицидного последействия. Предлагае угые соединения получают обработкой соответствующего арилгидроксиламина хлоркарбанатом обшей формулы С1СОО NHCOOR (1J - алкил С -Д зрил. где R в среде безводного органического раствор теля, например диэтипового эфира, в прису ствии органического или неорганического основания, например ацетата натрия, при о лаждении от + 2О до - , Пример 1. К раствору О,01 моль -толилгидроксиламина в 20 мл безводно го диэтилового эфира добавлйют 0,01 мол мелкоизмельченного безводного ацетата на рия. Реакционную смесь охлаждают до 30° и при этой температуре постепенно по кап лям при хорошем перемешивании к ней при бавляют раствор 0,01 моль i -(карбоме токсиамино)фенилхлоркарбоната в Ю мл диэтилового эфира. По окончании добавления охлаждение прекращают, выделившийся осадок хлористого натрия отфильтровывают растворитель удатхяют в вакууме и получают в остатке маслянистое вещество, которое после введения петролейного эфира и минимального количества бензола закрисгаллизовывается. Выход N - карбо-( м-карбометоксиамино)фенокси - N- м-то лилгидроксиламина 72,5%, т.пл, 112-113 С Найдено,%; N8,90; 8,92; С 60,96; 61,15; Н 5,11, 5,26. .д N 0. 16 16 2 о Вычислено,7о: К8,85; С 60,75; Н5,0а Аналогично получают следующие соеди нения. N -СКарбо-( м карбэтоксиамино)фе- нокси - N -3,4-дихлорфенилгидроксиламин, выход 77%, т.пл. 79-810С, Найдено,%: N7,23; 7,32. Вычислено, %: N 7,27. N--{Kap6o-( м-карбэтоксиаминй) фенокси - N -м -метоксифенилгидроксиламин. N -ГКарбо-( л-карбометоксиамино)фенок N -фенилгидроксиламин, выход 79%, т.пл. 123-1240С. Найдено, %: N 8,83; 8,91. Cl5 l4 2°5Вычислено, %: N9,26. Пример 2. В условиях, приведенных в примере 1, но с использованием в к честве растворителя хлористого метилена и в качестве акцептора хлористого водорода безводного бикарбоната натрия при 02О°С получают . N - карбо - ( М-карбоэтр си-аминофенокси - N -фенилгидроксиламин выход 70%, т.пп. 88-90°С. Найдено,%: N 8,76; 8,80. б 16 2°5N 8,85. Вычислено,%: Аналогично синтезируют М .- карбо-(м-карбофеноксиамино)-фенокси - N - КА-ТОПИЛгидроксиламин, выход 77%, т.пл. 149-151°С. Найдено,%: N 7,68; 7,77. 5Вычислено,%: N 7,4О. N - Карбо - ( «А кнрбобутоксиамино)фе нокси - N - ГА-нитрофенилгидроксиламин. N-tKap6o-( м-карбоэтоксиамино)фенокси - N - м-толилгидроксиламин, выход 81% т.пл. 67-690С. Найдено,%: N 8,70; 8,74. 2°5Вычислено, %: N 8,47. Пример 3. В условиях, приведенных в примере 1, но с использованием в к честве растворителя толуола, в качестве акцептора хлористого водорода диметиланилина и при О-1О С получают N - карбо-(м-. -карбофеноксиамино)фенокси - N -3,4-дихлорфенилгидроксиламин, выход 83%, т.пл, 131-133°С. Найдено,%: N 6,31; 6,33. 2 5Вычислено,%: N6,65. Аналогично синтезируют N - карбо-(м-карбофеноксиамино)фенокси1- N -фенилгидроксиламин, выход 85%, т.пл. 142-144 С Найдено,%: N 7,89; 7,97. SO«16 5Вычислено,%: N 7,68. Пример 4. На сдой агар-агара, со держащего определенное количество N -карбоарилокси- N -арилгидроксиламинов, высеивают семена тест-растений: пшеницы, , редиса и вики, которые выращивают в освещенных шкафах при термостатировании и 25°С ( i 1°С) в течение 6 дней. Каждый вариант повторяют 3 раза. Контролем служат растения, выращенные на агар-агаровой среде, содержащей препараты. Гербицидную активность определяют путем измерения длины проростков и корней растений. На основании относительных показателей определяют дозу, которая тормозит рост растений на 50% по сравнению с контролем. Полученные данные приведены в табл. 1.

П р и м е р 5. Испытания гербицидной активности в тепличных условиях проводят по следующей методике. Тест-растения: лебеду гречиху, салат, горчицу, фасоль, сахарную свеклу выращивают в пластмассовых сосудах, содержащих до 1,5 кг почвы. Обработку препаратами в дозе 1-2 кг/га проводят в период вегетации, когда растения находятся в фазе 2-3 листьев. Визуально ежедневно отмечают действие препаратов. Учет сырого веса растений проводят через 14 дней после обработки. Гербицидное действие оценивают по пятибальной системе: 5 - максимум действия, О - отсутствие гербицидного действия. Каждый вариант повторяют 3 раза. Полученные результаты приведены в табл. 2.

Пример 6. Аналогично, но используя в качестве тест-растений сахарную свеклу и лебеду, испытывают соединения в которых Х и соответственно 3, . С;, 3-CHj, 3,4-С2, ,,; Н, ; 3 - Me, , где Me - металл. Все испытанные соединенияв дозе 2-4 кг/га практически полностью уничтожают лебеду и не повреждают сахарной свеклы. Пример 7. Полевой опыт. Почва опытного участка - чернозем верхмощный, сильно выщелочный. Засореность участка составляет в среднем около млн. щт. сорняков/га, посевы засорены реимущественно щирицей запрокинутой (84%), кроме того, присутствуют сорняки:

куриное просо (5%), амброзия полынолистная (3%), сорняки семейства крестоцветных (3%), марь белая (2%), гибискус тройчатый (0,3%).

Гербициды вносят ранцевым щтанговым опрыскивателем. Норма расхода рабочей жидкости 1ООО л/га. Площадь делянки 25 м , опыт повторяют 3 раза. Размещение вариантов - рендомизированное в пределах повторений. Во время обработки гер-бицидами ; (11 мая) сахарная свекла находится в фазе первой пары настоящих листьев, щирица запрокинутая в фазе 2-3 настоящих листьев, куриное просо в фазе 24 листьев, амброзия полы полистная, марь белая и сорняки семейства крестоцветных в фазе 2-4 настоящих листьев, гибискус тройчатый в фазе 1-2 настоящих листьев. Во время внесения препаратов стояла теплая солнечная погода с температурой днем до 32°С. В последующие два дня была теплая , но не жаркая погода. Во второй половине мая было преимущественно пасмурно, а 14-17 мая щли дожди. В опыте помимо

учета исходной засоренности в день внесения гербицидов проводят количественный учет на 6 м на вариант. Подсчет густоты стояния сахарной свеклы (8 погонных метров на каждый вариант) проводят на специальных полостях посева без ручных прополок и межрядных обработок. Данные опытов приведены в табл. 3.

щ

ь tc а

СП

с ш

D

Ж Ж

со

СП

и

S

« ю

да h ны 13 471785 Формула изобретениягде Х- водород, хлор, метил, метоксиN -Карбоарилокси N-арилгидроксилама-или нитрогруппа; общей ФОРМУЛЫ N-COO-if S-NHroo-D 1 4 ™и I |11 и - число 1 или 2, ОН как гербициды.