Способ получения ненасыщенных сульфонов Советский патент 1975 года по МПК C07C147/06 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ СУЛЬФОНС©

Изобретение относится к способу получе нря не описанных в литературе ненасыщенных сульфонов общей формулы где Пип ,идантичные или различные и представляют собой алккп, алкиларип, арилалкил или замещенный или незамещенный арил; Е - атом кислорода или метиленовая группа; Су - если Е является кислородом, може быть атомом водорода, углеводородным алифатическим радикалом, линейным или разветвленным, насыщенным или ненасыщенным, замещенным или незамещенным и содержащим функциональные группы, гетероатом, либо ароматическим радикалом; если Е является метиленовой группой, Q представляет собой галоид, неорганический анион, радикал -Af;; , где fij j а. , fit;-J..J. „ л являются алкилом и/или арилом или 1 образуют с атомом азота гетероцикл;. группу - или - SR. . в которой .является , арилом или ацйлом.i : Известен способ пЬлучён Яя сульф6нов общей. формулыi СНз СН, ;Ч X . /ч х«о«« ССН СН СН i I I 1 н,с / где (, - арил; Q - Н, одновалентный утлеродородный радикал, взаимодействием соединения формулыCKj CHjCHj СН G-CH-CHjX Н.С сСН | II : « / СН, с супьфоном форму X - С1, В% RSOiCKi C(1HCOOQ СН, Полученные соединения представлшот i интерес в качестве промежуточных соед№ ненвй в синтезе различных терпеновых соединений и витаминов Е и К,. Предлагаемый способ получения соеди;нений общей формулы 1, заключается в том, что соединение формулы Rs02CH CCCH,j) подвергают взаимодействию в присутствии щелочного агента с соединением формулы iRSOg-CHg-CtCJtl E , .v . где п , , Q и Е имеют указан- ные значения (формула J) с последующим выделением целевого продукта известным способом. V ; . Эту реакцию проводят в присутствии неорганического или оргвнического щелоч ного агента, например гдароокиси ири алкоголятов щелочных металлой, аминов, таких как диэтиламин, диизо.пропйламин, П1ФИДИН, триэтиламин, трибутиламин, гидроокиси четвертичного аммония и т. д. Реакция может быть проведена в примутствии или в отсутствии растворителя. Иногда растворитель выбирают таким обра зом, чтобы реакция проходила в гомогенной фазе. Таким растворителем может бы спирт, например метацол, этанол, трет-бу тиловый спирт, или такой простой эфир, как этиловый, диоксан, тетрагидрофуран, или другие инертные растворители, натфимер бензол, толуол, диметилфс мамид, аце тонитрил и т. д. Реакцию проводят при комнатной температуре; в случае, когда продукты реакиии не меняются при нагревании, реакцию можно ускорить, работая при более высоких температурах. Если продукты реакции чувствительны к нагреванию, реакцию ведут при температурах ниже комнатной. Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 1ОО мл, снабженную механической мешалкой, воронкой, хооодильнигом и вводом азота, загружают раствор 1,98 фенилсульфонилацетона в 10 мл ацетонитрила и 1,5 мл этипенгликопя. Затем прибавляаот 0,5 г гидроокиси трим талбензиламмония (Тритон В) в 2 мй ацетонитрила. Приливают в течение 25 мин растJBOp 2,1 г 1м})енилсульфонип 2--метилбутадиена в 8 ыл ацетовитрила, эатек( на- | гревают в течение нескольких часов при 70°С. После охлаждения реакционную месь выливают в смесь 2ОО МЛ воды и 1ОО мл эфира. Экстрагируют декантированную водную фазу 3 раза по 50 мл эфира. Объединенные эфирные слои сушат над сульфатом магния, затем упаривают в вакуз е . Таким образом получают 3 г масла, в котором идентифицируют и огфо. деляют тонкослойной хроматографией, мето- дом ЯМР и ИК-спектроскопией продукт, соответствующий формуле г SOjCgHj SOjCgHs. ; Степень превращения 1ОО%. ; Выход 30%. Предмет и а о S р е т е н и я : 1. ...;.-. Способ получения ненасыщенных сулы фонов общей формулы СН,Б /Ч CHj СНСН R - идентичные или различные и йредставляют собой алкил, алки/ьарил, арилалкил или замещенный или незамешенный арил; Е - атом кислорода или метиленовая группа; Q - когда Е является кислородом, может быть либо углеводородным алифатическим радикалом, пянейньп или разветвленным, насыщенным или ненасыщенным, замешенным или незамещенным, и может содержать функциональную группу, гетероатом, либо, ароматическим радикалам; если Е - метй- пен, Q является галогеном, неоргани- IU ческим анионом, радикалом - , 2 яЕШяются алкилом и/или рилом или образуют вместе с атомом азоа гетероцикл; группировксй -ORx или ; ,, в которой п, является алкильв о рильным, или ацильным радикалом, о т- ичающийся тем, что соединение ормулы ,-CH-CI CM5) шдвергают Взаимодействию в присутстбВИИ щеточного агента е соедавешем ; )-t 497769fi ,® форму-где Ц . Я , « и Б имеют укаэанные звачевия, с последующим вьшелением деяевсдю продукта извествым способом.