Способ сшивания олефиновых сополимеров,содержащих виниловые эфиры Советский патент 1976 года по МПК C08L31/04 

(54) СПОСОБ СШИВАНИЯ ОЛЕФИНСвЫХ СОПОЛИМЕРОВ. СОДЕРЖАЩИХ ВИНИЛСЖЫЕ ЭФИРЫ щелочным металлом, алюминием, бериллие Кальцием, MarHHeMi медью, никелем, цинROM, железом, оловом, сурьмой, титаном, цирконием, селеном или теллуром. Алкогапяты обрааую/тся преямутествет из алифатических и циклоалифатических спиртов.. преимуществом способа является то, что соли алкоксикислот не нужно исполь . зовать как таковые, а их можно образовать в сшиваемом продукте, , например, олефиновый с олимеризат, содержащий виниловые эфиры, сначала с апкоголятом натрия-и потом с алкоголятом алюншшя или . Таким , можно использовать для сщивкй эфкры Кремниевой кислоты, которые не офаэдтот комплексных соединений о алкоголятами щелочных металлов. Соли алкоксикисяот применяют в ввде индивидуального вёшест ва. в растворе, нащ)т4ерв спиртах иАи инертных растворителях, или в виде маточ ной смеси с инертными продукт ами, такими как воски или олефинош 1е г шополим ры. Количество добавляемых солей алкокси кислот зависит, р первую очереди, от желаемой степени сщивкй и от содержания эфирных групп в сшиваемом ссшолимере. В общем это количество, составляет О,5-4,О вес. % от количества сополимера Сбитые предлагаемым способе олефиновые сополимеры, содержащие виниловые эфиры представляют собой бесцветные или в зависимости от применяемых солей ал коксикислот разноцветные массы которые обычными для переработки пластмасс способами можно перерабатывать в фасонные изделия, пены, плеНки, полые изделия а т. д. . ; . Особенным лреимутаствтл способа ив- лается то, что сополимер, содерзкаший виниловый 8фнр, можно селективно сшввать в смесях с олефин жыми гомополиме риэатами, например из этилена и пропилена. Сополимеры, содержащие виниловые эфиры, {фи необходимости также в смеси . с олефиновыми гомополимерами, можно сщ вать сначала перекисями и одно1 емеино или потом с солями аЛЕКОКСИКИСЛОТ. Особенность сшивания состоит в том что однощюменно или непосредственно после сшивания можно вспенивать полиме- ризат при помощи газообра: 1ых веществ. При етом в качестве пенообразователей используют или известные соединения, такие как диамид азодикарбоиовой кислоты или дифенилсульфон-3,3-дисульфогидразид ИЛИ освобождаюцшеся сшмваяии я при данных температурных условиях газообразные эфиры, или и те и другие вместе. Эти пены удобно применять для покрытия металлических поверхностей, а также для производства фасонных изделий. Можно производить пены с плотностью ниже О О,3 г/см. Пены можно модифицировать Красителями, наполнителями, стабилизатора-; ми и другими обычными добавками. При проведении предлагаемого способа можно-вводить стекловолокнов сополимер перед сшивкой. В результате этого ;. улучЩаются механические свойства и термсхзтабильность сшитых фасонных деталей или пен. В качестве стекловолокнистого материала можно использовать как нормальное стекло, так и стекло с малым содержанием щелочи. Длина и диаметр волокон, а также добавляемое количество их соответствует размерам и количествам, обычным для производства Стеклопластиков. Пример. 4О г сополимеризата этилена и винилацетата с содержанием винилацетата 4О% с индексом расплава I « 16 5СО смешивают; в пластографе Брабендера при до получения равномерного расплд-: ва. Затем при этой: температуре добавля- . ют 1,75 г . NatAt (изсмС Н) g-OCH, в виде 25%-ного метанолового раствора. Получают повыщение нагруаси 5,5 кг/3 мин; Затем расплав нагревают до 135°С и вынимают. Коричневато желтый продукт имеет индекс расплава I П р и м е р 2. 4О г сополимериза -а этилена и винилацетата с содержанием винилацетата 40% с индексом расплава I „ . . Q2, 10 SOO мес г;при 43 С в пластограф«.: РрабенДера до получения равномерного расцла- ва. К расплаву добавляют О,5 г йзбпропиатхалкминия и через 15 мин 1,5 г раствоа метйлата натрия. Получают повыщение агрузки 7 кг/4 мин. . Затем все нагреват до 16О°С. Продукт имеет индекс распла. : Примерз. 2О г подиэтилена с инексом расплава « , « в,9 и 20 г ополимеризата этилена и винилацетата с одержанием винилацетата 22% и индексом 160 смешивают асплава ри в пластограф до получения авномерного расплава. Затем добавляют Д г дикумилперекнси и через ЗО мин; ,5 г Мд IAI (изо-ОСдН ),3 2- Через

15 мин получают продукт с индексом расП р и ме р 4. 4ОС г сополимера отлк лена и вимилацетата с содержааием винили ацетата 4О% и индексом расплава о 40 500 смешивают в смесителе Jif It) при с 1О г литоп 1а, 12 г диамида ааодикарбоновой кислоты и 15О г стекловолокна ; длиной 12 мм и толщиной : 12 ммк. После получения равномерной массы .,/ добавляют25 г (иэо-ОСдН)дОСН ,в виде 25%-ного раствора в метаноле. i Попученную вяжую желтовато-белую массу слоем 3-4 мм наносят на обеэжире ный алюминиевый лист и вспенивают при . 21О°С. Очень ;йрочяо сидяшая иена имеет плотность нижа 6,5 г/см.

Ф о р м у л а и а о б ре т е и а я Сйособ сшивания олефиновых С(юлимербв, содержащих виниловые эф1фы, путем введения сшивающего агента и нагревайяЦ смеси, отличающийся тем, vto в качестве сшивающего агента используют соли алкоксикислот обшей Me--Me(OR) 1 где Me « одно- Или двухвалентный металл; 2 . . ,. Me . одновалентный - пяtивaлвн f ный металл;i X 2-6, в количестве 0,8-4,0 вес. %, считая я4 сопо/хИмер.;