Изобретение относится к области получения сшиваемых композиций, содержащих эфирную группу. Известно, что сопопимеризаты этилена, содержащие виниловые эфиры, можно сшивать алкогопятами общей формулы Me(OR)) например щелочные алкоголяты (Me (OR) или ,МбMe CORiv,. Недостатком известного способа являеся то, что реакция сщивания протекает относительно медленно, Целью изобретения является ускорение реакции сшивания. Поставленная цель достигается тем, что в качестве сщивающего агента используют соединение, выбранное из групп соединений, каждое из которых имеет общую формулу (oR)., R, мек,ме Me(OR) где Me - одно- или многовалентный металл; R - водород или алкильная группа; X - число, равное или больше 1; ме - одно- или двухвалентный металл; Ме - двух- или трехвалентный металл; МеЗ - двух- или многовалентный металл; R - алкильная группа с длиной цепи -группа алкоголята с длиной цепи 1- -число 3-5 -число 1-3 в количестве О,1-2,5% от веса полимера, причем полимеризаты , содержащие эфирную группу, переводятся согласно изобретению в раствор при 50-14О, преимущественно при 0-50 С или в расплав при 12О-15О°С вышеуказанными соединениями. В качестве металла Me применяют преимущественно литий, натрий, цинк, бор, алюминий, олово или титан. В качестве алкильных остатков подходят особенно группы этил, пропил , или бутил. Примерами для соединений этого вида являются L,i(n C, На ). гп()2,в качестве металла Me применяют преимущественно литий или натрий, а в качестве Me -алюминий, бор или титан. В качестве соединений общей формулы применяются, например,Ь1Ае.Нц или NaAHCjHj), В качестве соединений общей формулы Меме оЮ К, особенно подходит Ь1ЛЬ(осн,.)-(С2Н)или ыаМ(ОСН)(СН) В качестве соединений общей формулы R используют At (изо ,) или inCOC H I . Во время превращения наблюдается следующая стехиометрическая реакция, причем например, присоединяется триэтил алюмини н- с-0- с- сн ()-а) () Н С С С CHo-Al (СаНк )„ С оН 2 -15/2 I ОА1 () (ЗМ) о с-о-с-н Количество добавляемых сшивающих средст зависит от содержаний эфирной группы и желаемой степени сетчатости. Оно составляе преимущественно 0,1 - 2,5% в расчете на пол имеризат. Сшивание в растворе проводят преимущественно применяя следующие растворители: ксилол, декалин, толуол или диметилформамид. Образующиеся алканы или олефины, кото рые являются, побочным продуктом, легко можно удалить в газообразном виде. Во время сшивания с одним из названных соединений как и до этого, так и после может быть осуще ствлено добавочное сшивание с соединением, содержащим перекисную группу, например, перекись бензоила, дикумилперекись и др. Как полимеризаты, содержащие эфирную группу, следует рассмотреть, например, те, которые изготовляются путем гомополимери зации или сополимеризацией эфиров ненасыщенных спиртов или эфиров ненасыщенных кислот с другими, способными полимеризо- ваться, соединениями .например винилацетат полиэтилена или поливинилацетат. Из полимеризатов эфиров ненасыщенных кислот особенно легко сшиваются эфиры общей формулы. 1 Е где R - алкильный остаток с 1 - 3 атомами углерода или атом водорода , алкильный остаток с 1-10 атомами углерода, например полимеризаты метилового эфира акриловой кислоты, этилового эфира акриловой кислоты. Также возможно селективное сшивание полимеризатов, содержащих эфирную группу в смеси с полиолефинами. С целью улучшения качеств сетчатого полимеризата в случае надобности может быть введено стекловолокно. Вследствие образования низших углеводородов при сшивании одновременно может происходить вспенивание. Полученные продукты по виду незначительно отличаются от исходного материала. В зависимости от степени сшивания и реакционной температуры может появляться слабое окрашивание в желтый цвет. Продукты можно обрабатывать на обычных машинах по переработке пластмасс в формованные изделия, профили, пленки, полые изделия и т.д. Пример 1, Реакционным сосудом служит колба емкостью 10О мл с двойным горлышком, которую промывают аргоном. В хорошо высушенный сосуд подают 20 мл раствора сополимеризата этилена и винилацетата в ксилоле; количество полимера в растворе соответствует 0,2 моля виниладе- тата, температура раствора составляет 25 С. Прибавляют 2 мл 50%-ного раствора триэтилалюминия в н.гептане. Во время реакции исходную смесь подогревают и через 5 мин наблюдается образование геля. Получают окрашенный в желтый цвет продукт с температурой расплава 100-107 °С. Пример 2. Реакционный сосуд и раствор сополимеризата являются идентичными описанным в примере 1. К раствору прибавляют 1 мл 50%-ного раствора н.бутилата натрия в н.гептане. Под сильным нагревом происходит немедленное сшивание до образования геля. Полученный продукт не имеет цветового окрашивания и имеет пределы плавления 110-115 С. Пример 3. Раствор сопопимвризата, описанный в примере 1, нагревают до
Авторы
Даты
1976-09-15—Публикация
1972-05-18—Подача