Способ получения модифицированных сополимеров этилена с винилацетатом Советский патент 1990 года по МПК C08F8/12 

Изобретение относится к технологии получения модифицированных сополимеров этилена с винилацетатом и может быть использовано в химической промышленности.

Известен способ получения сшитых сополимеров олефинов с виниловыми эфирами путем обработки исходных сополимеров алкоголятами щелочных металлов при 333-523 К (патент ГДР N 70388, кл. 39 Ь 22/06, опублик. 1969).

Однако этот способ не предусматривает регулирование степени сшивки конеиных продуктов.

Известен способ получения модифицированных сополимеров этилена с винилацетатом путем одновременного

алкоголиза и сшивания исходных сополимеров алкоголятами натрия или калия, .содержащими С,-С -алканол, или растворами этих алкоголятов в соот- ветствуюи(ем спирте при 343-523 К (патент ГЛР fr 107938. кл. 39 в 27/12 епублик. 1974).

Однако по указанному .способу целенаправленная сшивка и омыление исход- .ных сополимеров невозможны.

Целью изобретения является получение модифицированных сополимеров этилена с винилацетатом с регулируемой степенью омыления и сшивки.

Согласно предлагаемому способу получения модифицированных сополимеров этилена с винилацетатом. заключающемуся в одновременном а коголизе

СЛ

со х со

00

10

15

и сшивании исходных сополимеров алко- голятами натрия или калия, содержащи- |ми С -С -алканол, или растворами этих алкоголятов в соответствующем спирте при 3 3-523 К, после 31-92° от времени реакции из реакционной массы удаляют 5-98 нас Л алканола.

П р и м е р .1 . Расплав сополимера этилена (ЭТ) с винилацетатом (ВА): содержание ВА 31,5 мас.%, индекс рас- гглава (ИР) при k63 К 175 г/Ю мин ИР 175, с температурой 63 К пропускают с расходом 2,0 кг/ч через двушнековый экструдер с диаметром 1 шнека 28 мм и длиной шнека 929 мм, температура отдельных обогревательных зон экструдера в пределах- +03- 73 К. В расплав вводят при помощи дозирующего насоса 7, раствор метилата 2о натрия в метаноле. Общее время пребывания реакционной массы в экструдер е (Т) 65 с, после 20 с пребывания (31.П) на расстоянии 130 мм от места ввода удаляют из расплава 60 мае.I свободг 25 ного метанола путем вакуумной дегазации. Выходящий из экструдера экстру- дат немного вспучен за счет испаряющегося метанола. После прЬхождения через систему охлаждения экструдат Q гранулируют. Полученный продукт светло-желтого цвета имеет омыленных ВА групп и ИР 27-35.

П р и м е р 2 (сравнительный). Осуществляют аналогично примеру 1 , но удаление свободного метанола не проводят и Т 1 мин. Выходящий из экструдера продукт сильно вспучен, продукт твердый, желто-белый, ИР 121-и, омылены 71 ВА групп.

Примерз. Осуществляют аналогично примеру 1, но удаляют 98 свободного метанола. Получают прозрачный светло-желтый продукт, бмыле- ны 5% ВА групп, ИР 2,3-5,1.

35

40

натрия, содержащего 49 мас.% свобод ного метанола. Т 65 с. После 60 с (92%Т) на расстоянии 130 мм от мест ввода расплава удаляют 97% свободно метанола. Получают прозрачный светл желтый продукт, омылено 3% ВА групп ИР 3,1-6,2.

П р и м е р 6 (сравнительный). Осуществляют аналогично примеру 5, но удаление свободного метанола не проводят. Получают светло-желтый продукт, омылено 17 ВА групп, ИР

20-25.

П р и м е р 7. Расплав сополиме по примеру 1 пропускают с расходом 30,0 кг/ч через двушнековый экстру дер с диаметром шнека 53 мм и длин шнека 2270 мм, температура отдельн обогревательных зон экструдера в пределах 3 3- «93 К. В расплав ввод ,7 л/ч 7,1%-ного раствора изопро- пилата натрия в изопропаноле. Т 2,5 мин. После 50 с () из ра плава на расстоянии 730 мм от мест ввода удаляют 95 мас. свободного изопропанола. Получают прозрачный желтый продукт, омылено 68% ВА гр

ИР 25-31.

П р и м е р 8. Осуществляют ана логично примеру 7, но в расплав вв дят 3,2 л/ч 15,3 -ного раствора нтилата калия в н-бутаноле. Т 1,8 После 35 с () из расплава на р стоянии 730 мм от места ввода удал 98% свободного н-бутанола. Получаю прозрачный желтый продукт, омылено 38% ВА групп, ИР 8-15,

Прим ер 9. Расплав ЭТ-ВА-со лимера (содержание ВА 28,7 мас.%, 150) с температурой 463 К пропу ют с расходом 25 кг/ч через экстр по примеру 7 с температурой отдел обогревательных зон в пределах 523 К. В расплав вводят 12,6 л/ч

Э-Ь DH I ИУ Ill, мг- «-,j,..- -,П Р И М е Р i. Проводят аналогично 2,1%-ного раствора этилата натрия

i .. -. т .midll f .f Т 1 /

примеру 1, но удаляют 98% свободного метанола на расстоянии 450 мм от места ввода рас.плава после 45 с (68%Т). Получают прозрачный, светло-желтый продукт, омылены ВА групп, ИР

18-25.

П р им е р 5. Проводят аналогично примеру 1, но с температурой отдельных обогреваемых зон экструдера в пределах К. К расплаву дозируют под атмосферой инертного газа на расстоянии 380 мм от загрузочного отверстия 18,5 г/ч твердого метилата

в метаноле. Т 2,5 мин. После 2,3 (92%Т) из расплава на расстоянии 1090 мм от места ввода удаля 98 мас.% свободного метанола. Пол ченный прозрачный желтоватый прод имеет ИР (0-70, омылено 95% ВА

групп.

Пример 10. Осуществляют а логично примеру 7, но в расплав в дят 900 мл/ч 21%-ного раствора эт та натрия в метаноле. Т 1,5 мин После 35 с (39%Т) из расплава на стоянии 730 мм от места ввода уда

0

15

2о 25 Q

35

40

натрия, содержащего 49 мас.% свободного метанола. Т 65 с. После 60 с (92%Т) на расстоянии 130 мм от места ввода расплава удаляют 97% свободного метанола. Получают прозрачный светло- желтый продукт, омылено 3% ВА групп, ИР 3,1-6,2.

П р и м е р 6 (сравнительный). Осуществляют аналогично примеру 5, но удаление свободного метанола не проводят. Получают светло-желтый продукт, омылено 17 ВА групп, ИР

20-25.

П р и м е р 7. Расплав сополимера по примеру 1 пропускают с расходом 30,0 кг/ч через двушнековый экстру- дер с диаметром шнека 53 мм и длиной шнека 2270 мм, температура отдельных обогревательных зон экструдера в пределах 3 3- «93 К. В расплав вводят ,7 л/ч 7,1%-ного раствора изопро- пилата натрия в изопропаноле. Т 2,5 мин. После 50 с () из расплава на расстоянии 730 мм от места ввода удаляют 95 мас. свободного изопропанола. Получают прозрачный желтый продукт, омылено 68% ВА групп,

ИР 25-31.

П р и м е р 8. Осуществляют аналогично примеру 7, но в расплав вводят 3,2 л/ч 15,3 -ного раствора нбу- тилата калия в н-бутаноле. Т 1,8 мин. После 35 с () из расплава на расстоянии 730 мм от места ввода удаляют 98% свободного н-бутанола. Получают прозрачный желтый продукт, омылено 38% ВА групп, ИР 8-15,

Прим ер 9. Расплав ЭТ-ВА-сопо- лимера (содержание ВА 28,7 мас.%,ИР 150) с температурой 463 К пропускают с расходом 25 кг/ч через экструдер по примеру 7 с температурой отдельных обогревательных зон в пределах 523 К. В расплав вводят 12,6 л/ч

.- -, 2,1%-ного раствора этилата натрия

2,1%-ного раствора этилата натрия

.. -. т .midll f .f Т 1 /

в метаноле. Т 2,5 мин. После 2,3 мин (92%Т) из расплава на расстоянии 1090 мм от места ввода удаляют 98 мас.% свободного метанола. Полученный прозрачный желтоватый продукт имеет ИР (0-70, омылено 95% ВА

групп.

Пример 10. Осуществляют аналогично примеру 7, но в расплав вводят 900 мл/ч 21%-ного раствора этилата натрия в метаноле. Т 1,5 мин. После 35 с (39%Т) из расплава на расстоянии 730 мм от места ввода удаляют

51599380

5 мас.% свободного метанола. Получаютголятами натрия или калия, содержажелтый продукт, омылено 2U ВА групп,щими С -С -алканол, или растворами

2,1-5,6.этих алкоголятов в соответствующем

спирте при 3 3-523 К, о т л и ч а юФормула изобретениящийся тем, что, с целью регулиСпособ получения модифицированныхрования степени омыления и сшивки

сополимеров этилена с винилацетатомконечных продуктов, после 31-92% от

путем одновременного алкоголиза ивремени реакции из реакционной массы

сшивания исходных сополимеров алко- ,Qудаляют 5-98 масД алканола.

Изобретение относится к технологии модифицирования сополимеров этилена с винилацетатом путем их одновременного алкоголиза и сшивания алкоголятами натрия или калия, содержащими С₁-С₄-алканол, или растворами этих алкоголятов в соответствующем спирте при 343-523 К. Целью изобретения является регулирование степени омыления и сшивки конечных продуктов за счет изменения степени омыления винилацетатных звеньев сополимеров от 5 до 95% и индекса расплава сополимеров от 2,1 до 70 г/10 мин. Это достигается тем, что после 31-92% от времени реакции омыления из реакционной массы удаляют 5-98 мас.% алканола.