кольку уже при 20 С выход целевых продухгов снижается вследствие проге-кания побо 1ного процесса-взаимодействия 1,1,2 -трифторгрнхлорэгана с пятнфторисгой сурьмой с образованием 1,1,2, рафторштклорэтана. Проведение процесса при температуре значительно ниже О С нецелесообразно вслеисгвие есгесгвенного снижения скорости реакции и необходи мости применения дорогостоящих хладагентов. Из полученных пергалоидированных фторхлорбутанов лишь 1,2,2,3,4 пенгахлорперфторбутан описан в литературе 1 а остальные получены впервые. Полученные вешества охарактеризованы данными элементарного анализа, спект рами ЯМРР и масс-спектрами. Пример. Получение 1,2,2,3,4 пентахлорперфтррбутана. К смеси 27,6 г (0,207 моль) 1,2-аифтор-Х.З-дихлорэгилена и 62,5 г (0,334 моль) 1,1,2- грифтор 1,.хпорэтана при перемешивании и температуре от 5 до +5 С прибаюшот в течение 1 ч 16,2 г (О,2 моль) пягифгористой сурьмы. Реакционную массу перемешиваю еще 1 ч, затем выливают в смесьводы со льдом, промывают водой, сушат и перегоняют. Получают 51 г (77% от теоре тического, считая на взятый олефин) 1,2,2,3,4 пенгахлорперфторбугана, т.кип. 169-.170°С/760 мм рт.ст.,н| 1,4185, (по лиг. данным т.кип. 172 ,423). При обработке 1,2,2,3,4-пенгахяорперфторбутана цинком в этиловом спирте с выходом 69% от теоретического полу вк т 2-хлорперфторбутадиен-1,3 с т.кип. 37 С (по лит. данным т.кип, 37 С). Пример 2, Получение смеси 1,2,2,3 тетрахлорперфторбутана и 1,2,2,4 .-гетрахлорперфторбутана. В 125 г охлажденного до О С1,1,2 -трифго1 -1,2,2-трифторэтан (о,67 моль) при перемешивании в течение 3 ч пропускают 55,5 г (0,475 моль) трифторхлорэгнлена. Одновременно к реакционной массе прибавляют постепенно 64,8 г (0,3 моль) пятифторисгой сурьмы. Реакционную смесь выливают на лед, отделяю органический слой, промывают его водой, сушаг над сульфатом магния и перегоняю Получают 114 г смеси изомерных 1,2,2,3-.тетрахлорперфторбутана и 1,2,2,4 -тетрахлорперфторбутана, т.кип. 133136 С/76О мм рт.ст. Наличие двух ве ществ в продуктах реакции установлено методом ГЖХ, а их строение подгверждено данными ЯМР F . Состав смеси 1:1. М ас о- с п е i гр: 267 (лиС f ); 217 С,Е, ),- 167 (СзРзС г ) Найдено,%: С 15,88; 15,86; F 36,54, 36,83, Еычислено,%: С 15,81; F 37,52, П р и м е р 3. Способ получения 1,2,2-трихлорперфторбутана. К 78 г (0,416 моль) 1,1,2-трифтор-1,2,2-трихлорэтана : при в течение 2 ч при перемешивании прибавляют 45 г (о,2 моль) пятифтористой сурьмы, одновременно пропуская через реакционную смесь в течение 2 ч сухой тетрафгорэтилен. Всего пропускают 28,5 г тетрафторатилена. На. выходе реактора собирают 9,6 г непрореагировавшего тетрафторэтилена. Реакционную смесь выливают на лед, органический слой отделяют, промывают водой, сушат над сульфатом магния и перегоняют. Получают 49,4 г (91% от теоретического в расчете «а вступивший в реакцию тетрафторэтилен)| 1,2,2трихлорперфторбутана, т.кип, 96 С/760мм рт.ст,, nf 1,3470. Спектр ЯМРр (CFjCOOH, внешний стандарт): S.()-i8,7 м.д. (мультиплет); § (CFj ) - 0,4 м.д. (синглет); (СР) 36 м.д. (триплетЛ Соотношение интегральных интенсивностей 2:3:2, Масс-спектр: 251 (W-COs 201 (CaFjCe); 147 (). Найдено,%:. С 16,65, 16,52; F 46,58, 46,02. ,Cf3 Вычислено,%: С 16,69; F 46,26, При обработке 1,2,2-трихлорперфторбутана цинком в этиловом спирте с выходом 60% от теоретического получают 2-хлорперфторбутен-1 с т.кип, 3132 С/760 мм рт.ст., ИК-спектр 1740см (двойная связь). Масс-спектр: 216 (); 147 (М Спектр ЯМРр(СРзСО ОН внешний стандарт). Формула изобретения 1. Способ получения пергалоидированных фторхлорбутанов обшей формулы CFfiCe CCfj-R . где ., CFjCFgCe, CFCeCF ИЛИ CFgCFg, отличающийс тем, что поргалоидэтилен конденсируют с 1,1,2-трифтор 1,2,2-трихлорэтаном при температуре от -5 до +5 С и атмосерном давлении в присутствии пятнфто5рисгой сурьмы с последуюшям выделе- нием целевого продукта, 2.Способ по п, 1, о г л и ч а ю щ и и с я тем, что в качестве перга лоидэтилена применяют 1,2-.дифгор-.1,2-j -дихлорэтилен. 3.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что в качестве перга лоидэтилена применяют трифторхлорэтилен 5253О О 6 4. Способ по п. 1, о г л я ч а ю щ и и с я тем, что в качестве галоиаэтилена применяют тетрафторэтипен. Источники информааив, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Англии № 738289, 1952. 2. Патент США № 2716141, кл, 26О-656, 23.08,55,
Авторы
Даты
1979-06-15—Публикация
1975-04-24—Подача