2-Иод-4,5-дихлор-4,5,5-трифторпентилацетат в качестве промежуточного соединения для получения 1,1,2-трифтор-1,4-пентадиена, используемого в синтезе полифторированных поверхностно-активных веществ Советский патент 1993 года по МПК C07C69/14 C07C67/287 

00

о

(л N3 О

Использование: синтез полифториро- ванных диенов, 2-иод-4,5-дихлор-4,5,5- трифторпентилацетат формулы CF2X CICFCICH2CHUCH20COCH3 в качестве промежуточного соединения для получения 1,1,2-трифтор-1,4-пентадиена формулы CF2 CFCH2CH CH2. Сущность изобрете- ния: реагент 1-1,2,2-трифтор-1,2-дихлорио- дэтан и реагент 2 2-аллилацетат в присутствии обескислороженной воды, аце- тонитрила, бикарбоната натрия, дитионита натрия перемешивают при 40°С в течение 2 ч. Нижний слой реакционной массы отделяют, сушат и перегоняют в вакууме. Получают 2-иод-4,5-дихлор-4,5,5-трифторпентилацет- ата (выход 85%) в виде прозрачной желтой жидкости, т.кип.108-117°С/2 мм рт.ст. После повторной перегонки: т.кип.112114°С/2 мм рт. ст., па 1.4760, 1,830. Найдено, %: С 21.85 : Н 1,92; F 14,81. Б. Ф. С7НоС12Рз102. Вычислено. %: С 22,16; Н 2,11; F 15,04. (Л С

Изобретение относится к органической химии, а именно к новому химическому соединению 2-иод-4,5-дихлор-4,5,5-трифтор- пентилацетатформулы CF2CICFCICH2CHICH2OCOCH3, в качестве

промежуточного соединения для получения 1,1,2-трифтор-1,4-пентадиена формулы CF2-CFCH2CH CH2, используемого в синтезе полифторированных поверхностно-активных веществ.

Целью изобретения является синтез нового химического соединения - 2-ирд-4,5- дихлор-4,5,5-трифторпентилацетата, позволяющего при использовании его б качестве промежуточного соединения повысить выход 1,1,2-трифтор-1,4-пентадиена, упростить технологию и улучшить условия труда при его получении.

Поставленная цель достигается тем, что для получения 1,1,2-трифтор-1,4-пентадие- на формулы CF2-CFCH2CH CH2, применяемого для синтеза полифторированных поверхностно-активных веществ, используют новое промежуточное соединение - 2- иод-4,5-дихлор-4,5.5-трифторпентилацетат формулы

CF2 CICFCICH2CHICH20COCH3.

2-иод 4,5-дихлор-4,5,5-трифторпентил ацетат получают путем присоединения 1,2,2-трифтор-1,2-дихлориодэтана к аллила- цетату в присутствии известной инициирующей системы - смеси дитионита натрия и бикарбоната натрия в водно-ацетонитриль- ном растворе при температуре 25-40°С в течение 1-3 ч по схеме.

CF2CICFCI1+CH2

Na2S204 , NaHC03

снсн2ососнз Н20.+ СНзсм xCF2CICFCICH2CHlCH2 ОСОСН2

Выход 2-иод-4,5-дихлор-4,5,5-трифтор- п нтилацетатй составляет 84%.

1,1П2-трифтор-1,4-пентадиен получают путем добавления 2-иод-4,5-дихлор-4,5,5- трифторпентилацётата к нагретой до 120- 130°С суспензии цинкового порошка в этиленгликоле по схеме

СР2С1СРС1СН2СН1СН2ОСОСНз xCF2 CFCH2CH CH2

Zn

гликоль

Выделяющийся целевой продукт собирают в охлаждаемом приемнике. Выход 1.1,2.-трифтор-1,4-пентадиена составляет. 80%. Суммарный выход 1,1,2-трифтор-1,4- пентадиена по двум стадиям равен (0,84-0,8) .

П р и м е р 1. Получение 2-иод-4,5-дих- лор-4,5,5-трифторпентилацетата. Уравнение реакции:

CF2CfCFCII+CH2 CHCH20COCH3 - - CF2CICFCICH2CHICH2OCOCH3

В коническую колбу с;5ъемом 300 мл загружают 28,7 г (0,104 соль) 1,2,2-трифтор- 1,2-дихлориодэтана, 12,5г (0,125 моль) аллилацетата, 44 мл обескислороженной воды, 22 мл ацетонитрила, 5,6 г (0,067 моль) NaHCOs, 10,8 г (0,062 моль) N328204 и перемешивают на магнитной мешалке при температуре 40°С в течение 2 ч. Затем нижний слой реакционной массы отделяют, сушат

MgS04 и перегоняют в вакууме. Получают 31,7 г (84%) 2 ИОД-4,5-дихлор-4,5,5-трифтор- пентилацетата в виде желтой жидкости, т.кип, 108-117° при 2 мм рт.ст.которая по данным ГЖХ анализа, обнаруживает один

пик целевого продукта. После дополнительной перегонки определены следующие кон- станты, подтверждающие строение 2 иод-4,5-дихлор-4,5,5-трифторпентилацет эта: т.кип, 112-114°С (2 мм рт.ст.) по201,4760;

d4 20 1,830; MRo, Найдено 58,4. Вычислено 59,0: l/1K-cneKTp:v () 1735 .

Найдено, %: С 21,85; Н 1,82; F 14,81. C7HeCl2F3102.

Вычислено, %: С 22,16; Н 2,11; F 15,04.

П р и мер 2. Получение 1,1,2-трифтор- 1,4-пентадиена. -.. :: Уравнение реакции: .

CF2CICFC CH2CHICH20COCH3

- CF2 CFCH2CH CH2+CZn2++2Cr+l

СНзСОО.

В трехгорлый реактор объемом 250 мл, снабженный механической мешалкой,капельной воронкой с обводной трубкой, подсоединенной к камере с аргоном, и прямым холодильником, заканчивающимся охлаждаемым приемником, загружают 92 мл эти- ленгликоля и 23,1 г (0,355 моль) цинковой

пыли. Массу нагревают на глицериновой бане до 120°С и при интенсивном перемеши вании добавляют по каплям 27 г (0,071 моль) 2-иод-4,5-дихлор-4,5,5-трифторпентилацет эта. Через 2 ч добавление заканчивается,

температуру бани поднимают до 130°С и отгоняют остатки целевого диена током аргона в течение 0,5 ч. За время реакции в приемнике собирают 6,9 г (80%) 1,1,2-триф- тор-1,4-пентадиена в виде прозрачной бесцветной жидкости т.кип,35-42°С, которая по данным ГЖХ анализа дает один пик продукта. После дополнительной перегонки определены следующие константы, подтверждающие строение 1,1,2-трифтор1,4-пентадиена: т.кип.37-39°С, по20 1,3588, d4 20 1,057; MRo. Найдено 25,4. Вычислено 24,8. ИК спектр: v () 1650, 1800 Спектры ЯМР 19г и 1Н совпадают с опубли: кованными.

Суммарный выход 1,1,2-трифтор-1.4- пентадиента по обоим стадиям составляет (0,84 -0,8) , общее время 64.

Таким образом приведенные примеры подтверждают, что новое соединение 2-иод- 4,5-дихлор-4,5,5-трифторпентилацетат формулы CFaCICFCiCHzCHlCh OCOCHa при использовании в качестве промежуточного соединения позволяет увеличить выход 1,1,2-трифтор-1,4-пентадиена формулы CF2 CFCH2CH2 с 55 до 67%, упростить технологию и улучшить условия труда за счет исключения использования бромистого ал- лила и бромтрифторэтилена, а также сокра- титьсуммарное время процесса до 6 ч.

2-иод-4,5-дихлор-4,5,5-трифторпентил - -ацетат является доступным соединением,

0

так как необходимый для его синтеза 1.2,2- трифтор-1,2-дихлориодэтэн может быть легко получен в стандартной аппаратуре по известной методике, а аллилацетат и дити- онит натрия (торговое название гидросульфитнатрия) выпускаются промышленностью.

Формула изобретения 2-Иод-4,5-дихлор-4,5,5-трифторпентил ацетат, формулы CF2CICFCICH2- СН1СН20СОСНз, в качестве промежуточного соединения для получения 1,1,2-трифтор-1,4-пентадиена, формулы CF2 CFCH2 CH2, используемого в синтезе полифторированных поверхностно-активных веществ.: