О-(пента-/тетрафторпропокси/ циклотрифосфазен)-фенолформальдегидная смола и способ ее получения Советский патент 1976 года по МПК C08G8/28 

носги к длительному хранениюили отсутствию отверждения при нагревании без добавления отвердителей. По предложенному способу смолы указанной формуль получают взаимодействием фенолята натрия фенолформальдегидной смод |с пента {тетрафторпропокси)-хлорциклотрнфос ;фаэеном в растворе тетрагицрофуранаили циок и сана при 20-30 С, Конец реакции определяют хроматографически по исчезновению в реакционной смеси пента (тетрафторпропокси) хлорциклотрифосфаэена, В результате, в зависимости от соотношения реаген TOBs получают смопы, содержащие одну фос фазеновую группу на 6-15 фенольных ядер. Состав и строение полученньгх продуктов подтверждают, данные элементного алалиаа и ИК с г ектров: в ИК-спектрах полученных смол появляется поглощение в области 1120 см , относящееся к колебаниям .Р-О-С груп11Ь5 и отсутствующее в исходной : новолачной смоле. Полученные продукты растворимы в хло форме, серном эфире, бензоле, ацетоне, тетр

Смола

Время горения после прекращения контакта с пламенем, сек.

Фенолформальдегидная смола -л : ЦФФ-1-6

-}i f ЦФФ-1-9

- О - пента (тетрафторпропокси) циклотрифосфазен .- фенолформальдегидная смола, в которой одна циклофосцзазеновая группа приходится на шесть фенольных.

ЦФФ™1.9 - та же смола, в которой одна циклофосфазеновая группа приходится иа девять 4)енол.ны5с групп.

Приведенные в таблице данные показывают, что огнестойкость полученной смолы таковой ф енолформальдегндной смолы.

Пример. Получение фенолята фенолформальдегидной смолы.

К 70 мл абсолютного этилового спирта небольшими порциями добавляют 0,23 г (О,01 г.атом) натрия. По окончании реакции к полученному раствору добавляют 6,36 г (0,06 элементарного звена) фенолформальдегидной смолы или например, 15j90 г {0,15 г-моль элементарного; звена) фенолфомальдегидной смолы. Смесь нагревают до кипения в течение 1,5-2 час, далее отгоняют спирт почти досуха в вакууме (2О-50 мм рт. ст.) и к оставшейся части

Потеря в

11римечание

весе,

%

В пламен - не загорается

добавляют 160 мл тетрагидрофурана или диоксана. Полученную суспензию вводят в

реакцию.

П р и м е р 2. К суспензии фенолята фенолформапьдегидной смолы в 80 мл тетрагидрофурана, полученной как описано в примере 1, из 3,18 г (0,03 г.моль элементарного, звена) фенолформальдегидной смолы и 0,115 г (0,О05 г.атом) натрия (1 атом No. на 6 фенольных групп), добавляют при. перемешивании раствор 4,12 г (О,О05 г,моль) пента-(1,1,3-тригидротетрафторпропокси)

I хлорциклотрифосфазена (ПФПЦФ) в 40 мл тетрагидро(рурана. Смесь нагревают при 4О50 С в течение 3 час до исчезновения в

i реакционной смеси исходного циклафосфазегидро41уране. Нерастворимы в петролейном эфире, воде. Они с трудом воспламеняю1х;я и самозатухают после выноса из пламени. При нагревании с 1О% параформа или уротропина отверждаются. Термогравиметричесюй анализ на воздухе показывает, что полученная смола ЦФФ теряет 10 вес.% при 28О-29о С п 50 вес.% при 42СХ.43ООС. Алалогично ведет себя и фенолформальдегидная смола. Но если для фенолформальдегидной смолы харак-i терен сильный экзотермический пик температуры 430-45О С, то для смолы ЦФФ экзотермический эффект незначителен, и кроме того наблюдаются эндотермические пики в области 320 С и . Последнее подтверждает, что термоокислительная стабильность полученной нами смолы выше, чем у фенолформальдегидной. Образцы полученных , отвержценные при нагревании с 10% гексаметилентетрамина, испытывают на огнесгойкость по ГОСТ-15898-70. Время контакта образцов с пламенем 30 сек. Результаты испытаний приведены в таблин.е.