Способ получения полиуретанов Советский патент 1976 года по МПК C08G18/76 C08J5/18 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАПОВ костью в агрессивных средах и не к жцается в особых условиях хранения. Этим они выгодно отличаются как от пленок, полученных согласно известному способу, так и от ацетатцеллюлознЕ гх пленок, наиболее широко применяемых для разделения однороднг гх жидких смесей. Ацетатцеллюлозные пленки из-за небольшой химической стойкости вообще не могут применяться для очистки KPICлых и щелочных сточных вод. Получение определенной микроструктуры пленки с диаметром капилляров 7-40 А и числом кратеров (устье капилляра), видимых под микроскопом, 76-21 на 1 мм достигается использованием определенных полиэфиров (с равным молекулярным весом). При использовании полиэфира с тремя гид роксильными группами и мол. вес. 5000 с высококипявдей фракцией ароматического полимзоцианата получают до 76 кратеров на мм с диаметром 0,12 мкм. двухосновного полиэфире с мол. вес 2000 получают пленку до 3G кратеров на 1 мм с диаметром9,3 мкм. bia двухосновном полиэфире с мол. вес 1000 и том же изоцианате получают пленку до 21 кратеров на 1 мм с диаметром 0,12 мкм. При использовании высококипящей фракции полиизоцианата и касторового масла получают (шенку с диаметром капилляров до Диаметр капилляров рассчитывается, исходя из даннь:х по проницаемости веществ, имеющих определенный размер молекул. Добавление водорастворимых солей к предполимеру, полученному на основе высококипящей фракции полиизоцианата, например в количествах 0,2-3 вес.%, позволяет получать кратеры диаметро. до 0,3 л)Км и тех-; самым регулировать проницаемость пленок. Увеличение количества добавок выше ука занного предела приводит к появлению крупных пор, что резко снижает способность пл ки к разделению воды и органики. Уме1-:ыде количества добавки неэффективно. Для приготовления пленки берут раствор тели или смесь растворителей, например ац тона с толуолом, в соотнолении 3:1 с откл нением + 2О, или 1 часть диэтилформамида Эти растворители смешивают с изодиана ной частью в соотношении 1;1 (с отклонение не более + 5%). К ним добавляют полиэфир в пределах 25-44 вес.%. Данное количеств полиэфиров составляет около 5О% необходимого по расчету для полной реакции йзоци ватных групп с гицроксильными. Разлитый на вертикальную поверхность стекла или полиэтилена раствор через 1-2 ми пребывания на воздухе отпускают в воцу комнатной температуры (20-25 С), где пр исходит окончательная сшивка полимерной пленки. Так как пленка плотно прилегает к оверхности стекла (или полиэтилена), то бработке водой она эффективно подвергается с одной стороны, которая становится матовой. Эта сторона, имеющая более суженные устья кратеров, является рабочей. Благодаря этому пленка не засоряется в ечение длительной работы (2500 час). Мембраны, изготовленные из такого материала, могут сохраняться на воздухе (в отличие от селективных пленок на основе адетатцеллюлозы), нет необходимости хранить их в воде. Кроме того, они стойки к действию агрессивных сред с рН 1-10 (кроме серной кислоты). Пленки после 25ОО час работы сохраняют свою микроструктуру, сравнительно меняют и селективность. Регенерация пленки производится обработкой 3%-ным раствором азотной кислоты в течение 1-2 мин. Пример. Смешивают 35 г фракции полифенилполиметиленполиизоцнанатов, полученной после отгонки летучих при 203 С и остаточном давлении 2 мм рт. ст., и 35 г диэтилформамица, К раствору добавляют 10 г касторового масла (эфир рипинолевой кислоты с мол. вес. 300). Полученный раствор наносят тонким споем на поверхность стеклянных пластинок и через 1-2 мин помешают под воду, где выдерживают при комнатной температуре в течение 2 час. В процессе выдержки слой раствора поли.меризуется и образует твердую эластичн ло пленку, которая легко отделяется от поверхности стекла. Полученную пленку толщиной 0.05-0,07 мм используют в качестве полупроницаемой мембраны. Через мембрану пропускают водный раствор, содержащий 6500 мг/л азотнокислого натрия (сточные воды), для очистки от последнего. Раствор на выходе после однократной фильтрации содержит 800 мг/л На N03(селективность 87,6%).В течение длительной работь (более 300 час) мембрана не претерпевает никаких изменений. П р и м е р 2. Смещивают 50г высококипящей фракции полиизоцианата с 50 г смеси ацетона и толуола, приготовленной в cooTHomeHfra 1:3. К раствору добавляют трехосновной полиэфир с мол. вес. 5000, содержащий 1,1% ОН-групп. (Полиэфир соответствует ТУ 6-О5-1381-70 Владимирского института синтетических смол). Через эту мембрану пропускают сточные воды, содержащие 2213 мг/л хлорбензола. При рабочем давлении 98 атм раствор на выходе после однократной фильтрации содержит 35 мг/л хлорбензола (селективность 99,5%). Проницаемость пленки по воде составляет 10 л/м час.

Формула изобретения Способ получения полиуретанов, пригодных для изготовления пленки,путем нанесения на подложку продукта взаимодействия полиизоцианата и полигидроксильного соединения, отличающийся тем, что, с целью получения эффективных полупроницаемых пленок, в качестве полш-13оцианата используют фракцию смеси полифенилполиметиленполиизоцианатов, получаемую в В1ще остатка после отгонки под вакуумом части летучих состав- ляюшгсс из смеси веществ, образующихся при фосгенировании продуктов конденсации анилина с ф ормальдегадом общей формулы ,(NK.,)CH., где л 1-4, и

характериз}тощу1ося общим содержанием NCO-rpynn 23-27,5 вес.9ь и вязкостью 50%-ного раствора в хлорбензоле 10-45 эст.