Способ переработки жидких продуктов пиролиза углеводородов Советский патент 1976 года по МПК C10G34/00 C10G23/02 C10G25/00 C07C3/54 

iipucspa4iiucib масла ста новится заметней по мере увеличения общего времени контакта.

лении и кг/см-, температуре 4UU С и времени пребывания жидкости в реакторе 1 ч.

Затем .проводят целый ряд стадий, включающих термостабидизащию, 1лидрооч«стку, взаимодействие С олефи«ами и гидрирование, исИ

при низкой температуре яа акти(В1Ироеаиной глине с размерами частиц 10-80 меш, которую предварителыно высушивают горячим воздухом 1При 200° С. Кислость активированной глины (0,1 .иг/г) определяют титрованием с использованием димет1ила желтого в качестве И)НД1И1катора.

Эту обработку проводят при 100°С со скоростью потока очищенного масла 50 объемов на 1 Объем активированной глины.

Полученный продукт содержит 0,00027 вес.

Показатель поданного сырья

{совокупный объем поданного сырья

на 1 объем катализатора)

10

50

100

Приведенные в левой колонке таблицы данные приблизительно (Соответствуют продолжительности процесса, в правой колонке обозначают каталитическую активность.

Из приведенных данных следует, что реа,кЦию алкилирования этиленом можно проводить достаточно долгое время.

Сравнение с примером 2.

Операцию термостабилизации и гидроочистки повторяют с использованием того же исходного сырья и в таких же условиях, каК в примере 3. Продукт реагирует с этиленом при тех же условиях, что .и в примере 3, но без адсорбционной обработки. Продукт после гидроочистки имеет содержание серы 0,0045 вес. % и основНых азотоодержащих соединений в пересчете на азот 0,0035 вес. %. Этот результат соответствует Vs результата по примеру 3, где проведена адсорбционная обработка.

Пример 4. Легкую нефть подвергают пиролизу при температуре 950° С в атмосфере водяного пара, при времени реакции 0,2 с получением жидкого продукта, который используют в качестве сырья в этом примере. Этот материал последовательно обрабатывают на стадиях термостабилизацЕи, гидроочистки и гидрирования, после чего получают продукт с гидрированным бензольным ядром.

Сырье с начальной т. кип. 280° С имеет следующий фракционный состав:

°С

30 50 70 90 97

ес. Vo:

Нет 1.0

соединения

98,95 0,045

..- к - «;532344

2) Сиектр ядерно-магнитного резонансе, %: Аг-Н 5,4; Аг-СНг-С 26,0; Аг-С-СНз 40,5.

532344

12

% основных азотсодержащих соединевий (в пересчете на азот) и 0,0045 вес. % сернистых соединений (в пересчете на серу). Затем он реагирует с этиленом (при 300° С, давлении 30 кг/см, и времени пребывания жидкости в peaiKTope 0,5 ч при молярном соотношении этилена и продукта 3-6, в присутствии ЗЮз- АЬОз-катализ1атора, содержащего около 25 вес. % , кислоты 0,55 мг/г, формованного в гранулы размером 0,5-1,5 и 3-5 мм путем прессования и последующего обжига при 600° С.

Результат реакции

395 366 332

ВОДЯТ С применением такого же реактора, как в пр.имере 1, на катализаторе, приготоэленном по примеру 3, при температуре 130° С, давлеНии водорода 45 ати, объемной скорости подач.и сырья 0,01 ч. Обработанный таким образом продукт подают на лидроочистку. Он проходит через два реактора, связа нные вместе, и содержащие каждый но 25 л «обальтомолибденового катализатора, под давлением

40 ати, температуре 400° С и скорости подачи водорода 60 . Содержание серы в полученном продукте уменьшается до 0,0032 вес. %. АнализО)М установлено, что в соединениях серы lieT ни одного такого соединения как

K2SCS2, Меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, поли(сульфиды и тиофен.

Далее гидроочищенное масло гидрируют на насадке, изготовленной из катализатора - никель на диатомите, который предварительно

Восста:; аБливают водородом при 160° С в течение 6 (. После восстановления катализатора подачу водорода прекращают, температуру повышают до 260° С, и начинают подавать гидрооЧ|Ищевный продукт со скоростью 50 л/ч

в течение 12 ч. Реакцию гидрирования ведут при давлении водорода 100 ати и температуре С.

Степень гидрирования, определенная с определения показателя преломления

ЯМР-спектр (N.MP )Н/С-анализом составляет 96,5%, а фракционный состав гидрированного продукта с (Начальной т. кип. 230° С следующий:

С

при.

30 50 70 90 97

Весовой состав, %: Ароматические соединения

3,5 После проведения реакции гидрирования в течение 48 ч степень Г1идрирован1ия остается приблизительно постоянной в -пределах ошибки измерения. Из этого следует сказать, что используемый для гидрираваиия катализатор имеет большую устойчивость Против сернистых соедине1мй и может быть июпользован длительнее время с сохранением акпивности. Формула и 3 о б :р е т е в и я 1. Способ переработки ж-идких продуктов пиролиза углеводородов с температурой начала кипения Не ниже 160° С и температурой выкипа.нкя 75 об. % «е выше 450° С, включающий ,катал1ИТ1ичеакую обработку водородом при повышенных температуре (И давлении, о тличаюп;ийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса, обработку водородом осуществляют при С, давлении 5- 300 ати и объемной скорости подачи сырья 0,1-5 ч- в присутствии лредварительно обработанного органическим серусодержащим соединением, никелысодержащего катализатора, полученный при этом продукт гидроочищают с последующим или алкилированием олефинам И и/нли гидрированием. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что гидроочищенный продукт перед стадией алкил.ирования предпочтительно подвергают очистке кислым адсорбентом от азотсодержащих соединений основного характера до достиження содержания последних не 0,0030 вес. % в расчете на азот. 3.Способ по пп. 1 И 2, отличающийся телг, что в качестве алкилирующего агента используют предпочтительно этилен или пропилен, или бутилены, и алкилирование осуществляют в пр;исутстви.и твердого кислого катализатора при температуре 40-380° С, давлении О-150 ати .и объемной скорости подачи сырья 0,1-5,0 Ч-. 4. Способ по п. 1, от л (И чаю щи и с я тем, что стадию гидрирования осуществляют при температуре 100-400° С, давлении 10- 300 ати и объемной скорости подачи сырья 0,1-5,0 в присутствии катализатора, содержащего металлы VIII и/или VI групп периодической системы элементов, предпочтительно предварительно обработанного серусодержащим органическим соедине1И1ем, состоящим исключительно из атомов углерода, водорода и серы. Приоритет по пунктам я признакам: 11.12.69по пп. 1, 3 и 4 за исключением признака л. 4: в Присутствии катализатора, содержащего 1металлы VIII и/или VI групп периодической системы элементов, предпочтительно предварительно обработанного серусодерлчащим органическим соединением, состоящим исключительно из атомов углерода, водорода и серы. 09.02.70по п. 2 согласно заявке 11341/70 и по п. 4 согласно заявке 11342/70 по признаку: в присутствии катализатора, содержащего металлы VIII ч/или VI групп периодической системы элементов предпочтительно предварительно обработанного серусодержащим органическим соединением, состоящим исключительно из атомов углерода, водорода и серы.

/4

/J

S

.11

Л

36

Составитель М. Бабминдра Редактор Л. ЕмельяноваТехред М. СеменовКорректор И. Симкина

Заказ 960/1464Изд. № 1738Тираж 630Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР

по делам изобретений и открытий Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент

Date : 31/07/2001

Number of pages : 2

Previous document : SU 532344

Next document : SU 532346