Способ получения трис-( @ -трифторпропил)-хлорстаннана Советский патент 1983 года по МПК C07F7/22 C07F7/12 

сл

со оь б:

00 Предлагается улу 1шенный способ получения трис- ( |f -трифторпропил) хл станнана, который мояет найти применение в качестве маслофобизирующего агента для текстиля, древесины и бумаги, бактерицида, активного против грамполоукительных и грамотри цательных бактерий, пестицида. Известен способ получения трис-( / -трифторпропил хлорстаннана, за ключающийся в том, что тетракис-(У -трифторпропил) станнан, полученный по реакции Гриньяра взаимодействием у -трифторпропилбромида, магния и хлорного олова, подвергают взаимодействию с SnCC при нагрева,нии 1 . Этот многостадийный способ обладает всеми известными недостатками, присущими реакции Гриньяра (пожаровзрывоопасность, большой расход металлического магния, большие удел ные габариты применяемой аппаратуры на единицу готовой продукции, и т. л.) и кроме того, для его осуществления необходим дефицитный у -трифторпропилбромид. Цель изобретения - упрощение про цесса. . Эта цель достигается тем, что -трифторпропилхлорид подвергают взаимодействию с оловом в присутствии катализатора - амина или Фосфина- и сокатализатора - йода ил йодсодержащего соединения. Реакцию желательно проводить в автоклаве при 160-200с в атмосфере инертного газа. Катализатор лучше всего брать в количестве 0,1-0,5 моль на 1 атом олова, а сокатализатора - в количест ве 0,05-0,2 моль на 1 атом олова. Молярное соотношение jC -трифторпропилхлорид: олово составляет 3 10:1 соответственно. Отличительной особенностью реакции у -трифторпропилхлорида с оловом является ее исключительная селективность: среди перегоняемых продуктов практически не обнаружен бис-(-трифторпропил) дихлорстаннан, образовани которого следовало бы ожидать по аналогии с другими многочисленными реакциями прямого синтеза, в которых диорганодихлорстаннаны образуются. как правило, в качестве основного продукта. Уравйение реакции, по которой происходит образование трис-(у-трифторпропил) хлорстаннана, можно представить следующим образом: 25п.ЗРзССМ,СНгСе °; Г °Р (РзССн,сн,,-,5псе- епсе2 Получаемый предлагаемый способом трис-(у -трифторпропил)хлорстаннан, представляющий собой .белые кристаллы с характерным запахом, выделяют вакуумной перегонкой. Выход, считая на взятое олово, в соответствии с уравнением реакции достигает 62%. Строение и чистоту продукта подтверждают данными ГЖХ, элементарного анализа, ИК-, ПМР- и масс-спектров, а также химическими превращениями. В масс-спектре трис- { у-трифторпропил хлорстаннана,максимальным является пик иона (M-CFj CHjCHj) c: /е349,несколько меньше по интенсивности пики ионов ( М-С1 )V 411, (M-Cl-HF) - 391 и (М-СГ-з-СНп СИ--HF) 0/н/(2.329. Предлагаемый способ получения трис-{ -трифторпропил) хлорстаннана технологически прост, поскольку позволяет вести процесс в одну стадию с использованием доступного сырья. Примеры-1 -5. В качающийся автоклав емкостью 0,2 л в токе азота загружают 39,6 г порошкообразного металлического олова, 113 г У-трифторпропилхлор1-ода, 5;1 г сухого йодистого натрия и катализатор (в примерах 1-4 пиперидин, в примере 5 тетрабутилфосфониййодид). , Реакционнуюсмесь нагревают при перемешивании, затем охлаждают и вaкyy 1нoй перегонкой выделяют трис- (I -трифторпропил) хлорстаннан, т.кип. 90-92°С/2 мм рт.ст., т.пл. 57-58°С (из бензола). Найдено, I; С 24,.33j Н 2,86,2,60; Sn 26,3; 26,2; С1 7,91; 7,79. C9H,2SnFqCl Вычислено, %:С 24,27, Н 2,72, Sn 26,65, С1 7,96. Условия проведения и результаты опытов приведены в таблице.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ TPHC-(jf- -ТРИФТОРПРОПИЛ)-ХЛОРСТАННАНА на основе у -трифторпропилгалогенида при нагревании с выделением целевого' продукта известными приемами, отличающийся- тем, что, с целью упрощения процесса, jj* -трифтор- пропилхлорид подвергают взаимодействию с оловом в присутствии катализатора - амина или фосфина - и сока-тализатора - йода или йодсодержеидего соединения.2.Способ по п. 1,отличаю- щ и и с я тем, что процесс ведут при 160-200°С.3.Способ по пп. 1 и 2, о т л и- чающийся тем, что катализатор берут в количестве 0,1 -^ 0,5 моль на 1 атом олова.4.Способ по пп. 1, 2иЗ, от.- личающи'йся тем, что сока- тали затор берут в количестве 0,05 - 0,2 моль на 1 атом олова.5.Способ по пп.1-4, отличающийся тем, что процесс ведут при молярном соотношении между У -трифторпропилхлоридом и оловом,.I равном 3-10:1.

170

8,5 170 12,8

59,6

15,7

35 15

180 170 170

тетрабутилфосфониййодид

Продолжение таблиюл

42 18

58 45,5 21

62,5 40 17

55