Способ получения сшитых полиуретановых материалов Советский патент 1976 года по МПК C08G18/04 C08G18/67 

1

Изобретение относится к области синтетических KayqyKoiB и может быть применено дл5 получения сшитых полиуретановых материалов из жидких непредельных лннейных гидроксилсодержащих олигомеров и диизоцианатов.

Известен способ -получения сшитых полиуретановых материалов путем взаимодействия гидроксилсодержащего олигомера, диизоцианата и виниловых мономеров в присутствии инициаторов анионного типа 1. В качестве гидроксилсодержаш,их полиэфиров используют низкомолекулярные полиоксилропилендиол (мол. вес. 1000) и полидиэтиленгликольнафтенат (мол. вес 800). Однако получаемые таКИМ способом сшитые полиуретановые материалы имеют невысокие прочностные свойства и невысокое содержание трехмерного полимера.

С целью улучшения физико-механических свойств получаемых полиуретановых материалов предлагают способ, который заключается в том, что -подвергают взаимодействию олигодиендиол мол. веса от 990 до 4300, диизоцианат и виниловый мономер в присутствии инициаторов анионного типа-1,4-диазобицикло2,2,2-октаНа.

В этом -случае наряду с реакцией между лзоциаиатными группами диизоцианата и гидроксильными группами диендиола -протекает

реакция сополимеризации между изоцианатными группами и непредельными связями диендиола и винилового мономера, и в результате проявляются дополнительные сшивки.

Применение виниловых мономеров позволяет «активировать двойные связи диендиола, о чем свидетельствует тот факт, что в присут-ствии 1,4-диазобицикло-2,2,2-октана (ДАВСО) и виниловых мономеров диендиол отверждается диизоцианатом примерно в три раза быстрее, чем отверл дается диендиол диизоцианатом в присутствии ДАВСО без виниловых мономеров.

Использование виниловых мономеров различной -природы и количества одновременно позволяет регулировать исходную вязкость высоковязкого диендиола в широких пределах, что очень важно при применении подобпых композиций для получения изделий методом свободного литья.

Пример. В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и отводом для соединения с вакуумной системой, помешают соответствуюшие количества диендиола ПДИ-1 в количестве 100 вес. ч. (содержание ОН-0,78%, мол. вес 4300), 2,4-толуилендиизоцианата (ТДИ) и тшательно перемешивают при вакуумировании в течение 10 мин. Затем в колбу приливают

раствор катализатора ДАВСО в виниловом мономере и снова перемешивают. Получеиный однородный раствор выливают в специальные закрытые формы, смазанные силиконовым лаком и отверждают в термостате при 60°С в течение 60 час.

В табл. 1 приведены составы и свойства полученных материалов.

Таблица I

Примечание. В опытах 2-6 в качестве винилового мономера берут ММА; 7-8- стирол. В опыте 1 используют 1,3 вес. ч. глицерина. На избыток диизоцианата вводят виниловые мономеры.

Свойства полиуретановых материалов, по- 5 собам, в зависимости от молекулярного веса лученных ПО предлагаемому и известному спо- диендиола и полиэфира приведены в табл. 2.

Таблица 2