Средство для борьбы с вредителями Советский патент 1977 года по МПК A01N9/20 C07C79/16 

серяую; органические кислоты, например уксусную; кислоты Льюиса, например хлорид алюминия или трифторид бора в виде комплексов с неорганическими или органическими кислотами, например с фосфорной или уксусной кислотой и т. п.

Реакцию ведут под нормальным давлением при температуре от -30 до +100°С, преимущественно от О до 40°С, и в соответствующем случае в растворителях, например в уксусной кислоте, нитроалканах или хлористом метилене.

Соединения формулы I имеют щирокое биоцидное действие. Их можно применять для борьбы с различными вредными животными и растениями-паразитами.

Соединения формулы I имеют по сравнению с аналогичными соединениями лучшее инсектицидное действие, в особенности по отношению к амбарным вредителям и комарам, более высокую токсичность для применения и лучшую способность к разложению.

Кроме того, эти соединения действуют против всех стадий развития, например против яиц, личинок, нимф, -куколок и взрослых семейств: Acrididae, Tettigonidae, Qryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduvidae, Phyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Apkididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctuidae, Lymatriidae, Pyralidae, Culcidae, Tipulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae u Pulicidae и клещей семейств Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae и Dermanyssidae.

Инсектицидное или акарицидное действие можно значительно расширять путем добавки других инсектицидов и/или акарицидов.

В качестве добавок пригодными являются, например:

органические фосфорные соединения, нитрофенолы и их производные, формамидины, мочевины, карбамагы и

хлорированные углеводороды. Особенно выгодной является комбинация соединений формулы I с веществами, имеющими синергистический или усиливающий эффект. Примерами таких соединений служат пиретрин-синергисты, например бутоксид пиперонила или 2-(3,4-метилендиоксифенокси)3,6,9-триоксаундекан (сезоксаны).

Соединения формулы I можно применять как таковые или вместе с пригодными носителями и/или добавками. Носители и добавки могут быть твердыми или жидкими и соответствуют общеизвестным в технике изготовления препаратов веществам, например естественным или регенерированным веществам, растворителям, диспергаторам, смачивателям, прилипателям, сгустителям, связующим и/или удобрениям.

При применении в препаратах соединения формулы I можио перерабатывать в дусты.

концентраты эмульсий, грануляты, дисперсии, распыляемые препараты, растворы или суспензии общеизвестного состава.

Изготовление средств по изобретению осу5 ществляется общеизвестным образом при помощи интенсивного перемешивания и/или измельчения действующих начал формулы I с подходящими носителями, в соответствующем случае с прибавлением инертных по отноше10 нию к действующим началам диспергаторов или растворителей.

Действующие начала могут применяться в следующих видах препаратов.

Твердые виды: дусты, препараты для 15 внесения в почву, грануляты, грануляты, покрытые или пропитанные действующими началами и гомогенные грануляты.

Жидкие виды: а) диспергируемые в воде концентраты действующих начал - смачи0 вающиеся порошки, пасты, эмульсии; б) растворы.

Содержание действующего начала составляет 0,1-95%. При применении препаратов с борта самолета или посредством подходящих 5 приборов применяют концентрации до 99,5% или даже чистое действующее начало.

Действующие начала формулы I могут быть, например, следующего состава:

Дусты. Для получения дуста: а) 5%-ного 0 и б) 2%-ного употребляют следующие вещества, части:

а)5 действующего начала, 95 талька;

б)2 действующего начала,

5 1 высокодисперсной кремниевой кислоты,

97 талька.

Действующие начала и носители перемешивают и размалывают.

Гранулят. Для получения 5%-ного грану0 лята применяют следующие вещества, части: 5 действующего начала, 0,25 эпихлоргидрина, 0,25 цетилполигликолевого эфира, 3,50 полиэтиленгликоля,

5 91 каолина (крупность зерна 0,3-0,8 мм). Активное вещество перемешивают с эпихлоргидрином и растворяют в 6 частях ацетона, затем добавляют полиэтиленгликоль и цетилполигликолевый эфир. Полученным таким 0 образом раствором опрыскивают каолин, а затем ацетон упаривают в вакууме.

Смачивающийся порощок. Для получения а) 40%-ного, б) и в) 25%-ного и г) 10%-ного смачивающегося порошка приме5 няют следующие компоненты, части:

а)40 действующего начала,

5 натриевой соли лигнинсульфокислоты, 1 натриевой соли дибутилнафталинсульфокислоты, 54 кремниевой кислоты,

б)25 действующего начала,

4,5 лигнинсульфоната кальция, 1,9 смеси шампанского мела-оксиэтилцеллюлозы (1 : 1), 5 1,5 натрийдибутилнафталинсульфоната,

19,5 кремниевой кислоты, 19,5 шампанского мела, 28,1 каолина,

в)25 действующего начала,

2,5 изооктилфеноксиполиоксиэтиленэтанола,

1,7 смеси шампанского мела - оксиэтиленцеллюлозы (1 : 1),

8,3 натрийалюминийсиликата,

16,5 кизельгура,

46 каолина,

г)10 действуюшего начала,

3 смеси натриевых солей насыш,енных сульфатов жирных спиртов, 5 конденсата нафталинсульфокислоты - формальдегида, 82 каолина.

Действуюш,ие начала тшательно перемешивают с добавками и измельчают в соответстзуюш,их мельницах и валках. Получают смачиваюш,иеся порошки, которые можно разбавлять водой в суспензии любой концентрации.

Эмульгируемые концентраты. Для получения а) 10%-ного и б) 25%-ного эмульгируемого концентрата применяют следуюш,ие веш,ества, части:

а)10 действуюш,его начала,

3.4эпоксидированного растительного масла,

13,4 комбинированного эмульгатора, состояш,его из полигликолевого эфира жирного спирта и кальциевой соли алкиларилсульфоната, 40 диметилформамида, 43,2 ксилола,

б)25 действуюшего начала,

2.5эпоксидированного растительного масла,

10 смеси алкиларилсульфоната - полигликолевого эфира жирного спирта, 5 диметилформамида, 57,5 ксилола.

Из этих концентратов путем разбавления водой можно получать эмульсии любой желаемой концентрации.

Препараты для опрыскивания. Для получения 5%-него препарата для опрыскивания применяют следующие компоненты, части:

5 действуюшего начала,

1 эпихлоргидрина,

94 бензина (т. кип. 160-190°С).

П р и м е р 1.

А. Получение 1-п-этоксифенил-1-я-толил-2«итропропана. 19,5 г 1-«-толил-2-нитро-1-пропанола -и 14,6 г этоксибензола растворяют в 80 мл хлористого метилена и прибавляют по каплям при 0°С и сильном перемешивании к 90 г концентрированной серной кислоты и 10 мл воды. После двухчасового перемешивания при комнатной температуре смесь вливают в 400 мл ледяной воды.

Продукт растворяют в хлористом метилене и промывают насыщенным раствором, бикарбоната натрия. После выпаривания растворителя остающееся масло высушивают в течение 2 час в высоком вакууме при 60°С. Получают 27,2 г (91% от вычисленного) 1-/г-этокснфе5 нил-1-д-толил-2-нитропропана в виде вязкого темно-желтого масла; п 1,5571.

Б. Получение 1-га-этилмеркаптофенил-1-«толил-2 -нитропропана. 19,5 г - п-толил2-нитро - 1 - пропанола и 16,2 г этилмеркаптобензола растворяют в 80 мл хлористого метилена и прибавляют по каплям при 0°С к 90 г концентрированной серной кислоты и 10 мл воды. После двухчасового перемешивания при комнатной температуре смесь вли15вают в ледяную воду и продукт экстрагируют хлористым метиленом.

После выпаривания растворителя остающееся масло высушивают в течение 4 час в высоком вакууме при 60°С. Получают 29 г 1 «-этилмеркаптофенил-1-п-толил -2-нитропропана в виде вязкого темно-желтого масла; nj

1

1,5629.

Аналогичным образом можно получить со2g единения, приведенные в табл. 1 и 2.

Пример 2.

.А. Инсектицидное желудочно-кишечное дей ствие.

Растения хлопчатника и картофеля опры0 скивали 0,1%-ной водной эмульсией действующего начала (полученной из 10%-ного эмульгируемого коицентрата).

После присыхания покрытия на растения хлопчатника помещали личинки Ьз Spodoptera 5 littoralis или Heliothis virescens, а на карто фельные растения - личинки картофельного жука (Leptinotarsa decemlineata). Опыт проводили при температуре 24°С и 60% относительной влажности воздуха.

0 Соединения по примеру 1 оказывали в вышеназванном тесте xopoHiee желудочно-кишечное действие против личинок Spodoptera, Heliothis и Leptinotarsa decemlineata.

Б. Действие против амбарных и домащних 5 вредителей при контакте. 5 вес. ч. действующего начала и 5 вес. ч. талька смешивают и тонко размалывают. Путем прибавления еще 90 вес. ч. талька получают 5%-иый порошок для опыления, который можно применять в 0 качестве исходной смеси для испытания действующего начала в разных концентрациях против амбарных и домашних вредителей. Подопытные насекомые. Прусак (Phillodromia germanica), 5 американский таракан (Periplaneta americana),

черный таракан (Blatta orientalis), мучной хрущак имаго (Tenebrio molitor) личинка,

0 кожеед имаго (Dermestes frischii) личинка, меховой пятнистый кожеед (Attagenus pelИо) личинка,

домашний сверчок (Acheta domesticus), амбарный долгоносик (Sitophilus granarius) помещают в стеклянных чашах на фильтроCaHs N02

XrH/

вальную бумагу, обработанную 2 г 5%-кого препарата. Количество действующего начала составляет при этом 100 мг д. н./м.

Посредством разбавлений (1:1) получают 2,5%-ные, 1,25%-ные, 0,6%-ные, 0,31%-ные и 0,16%-ные препараты действующего начала, соответствующие количествам действующего начала в 50; 25; 12,5; 6,2 и 3,1 мг д. н./м, если применяют 2 г соответствующего порощкообразного препарата иа стеклянную чащу.

Соединения по примеру I оказывают в выщеуказанном опыте кищечное действие против Phillodromia germanica, Periplaneta americana, Blatta orientalis, Tenebrio molitor, Dermestes frischii,Attagenusoellio, Acheta domesticus, Sitophilus granarius.

B. Действие против взрослых Aedes aegypti при контакте.

В чащках Петри на действующее начало наносят ацетоновый раствор, применяя по 1; 0,1; 0,01 и 0,001 мг действующего начала на чащку. Каждый опыт осуществляют два раза, используя 10 комаров на концентрацию. Для оценки принимают во внимание как скорость действия, так и норму расхода для 100%-кого унигтожения.

В выщеуказанном опыте соединения по примеру 1 оказывают хорощее действие против взрослых Aedes aegipti.

Пример 3.

Действие против Chilo suppressalis. По шесть растений риса сорта Caloro рассаживали в вегетационные сосуды из пластмассы (верхний диаметр 17 см) и выращивали до высоты приблизительно 60 см. Заражение личинками Chilo suppressalis (Li длиной 3- 4 мм) проводилось через 2 дня после добавления действующего начала в виде гранулята (рабочее количество 8 кг активного вещества на гектар) в вегетационную водную среду. Оценка испытания на инсектицидное действие проводилась через 10 дней после добавления гранулята.

Соединения согласно примеру 1 оказывали в выщеописанном примере действие против Chilo suppressalis..

Минимальная концентрация в милл. ч. для 100%.ного уничтожения

Примечание. Для трех известных веществ показатели (для сравнения).

Таблица 3

-сн-Осн

Е N02

И

П р и м е р 4.

Действие против клещей.

А. Rhipicephalus bursa. По 5 экземпляров взрослых клещей или 50 личинок этого вредителя помещали в стекляниую трубочку, после чего их погружали на 1-2 мин в 2 мл водной эмульсии из ряда разбавленных веществ по 100,10, 1 и 0,1 частей на миллион испытуемого вещества. Трубочку затем закрывали ваткой стандартного размера и переворачивали вверх диом в целях пропитывания эмульсией действующего начала пробки из ваты.

Оценку производили у взрослых клещей через 2 недели, у личинок через 2 дня. Каждый опыт проводился с дв)мя повторениями.

Б. АшЫуошша hebraeum. Опыты осуществляют аналогичным рядом разбавленных растворов действующего начала таким образом, как в опыте А, применяя по 20 личинкам.

В этих опытах соединения по примеру 1 оказывают действие против взрослых и личинок Rhipicephalus bursa и личинок Amblyomma hebraeum.

Результаты биологических опытов приведены в табл. 3.

12

Формула изобретения

Средство для борьбы с вредителями, включающее действующее начало и подходящую добавку, отличающееся тем, что в качестве действующего начала оно содержит 0,1 - 95 вес. % соединения общей формулы

где RI--алкил Ci-Сз,

R2 - л-алкоксифенил или «-алкилмеркаптофенил, содержащие 1-3 атсгма углерода в алкильной цепи; 3,4-метилендиоксифенил; Z - группа NOg-С-СНз или

I NOa-C-CsHs.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент ФРГ № 1936495, кл. 12q 14/04, 22.01.70.