Инсектоакарицидное средство Советский патент 1980 года по МПК A01N9/28 C07D317/22 

Изобретение относится к инсектоакарицидным средствам, используемым в сельском хозяйстве. Известно инсектоакарицидное средство на основе (4 -этил-4-фенокси)-дифенилового эфира 1. Это средство недостаточно эффективно по отно шению к ряду насекомых. Цель изобретения - повышение инсектоакарицидной активности. Поставленная цель достигается благодаря тому, что инсектоакарицидное средство содержит в качестве дей ствующего вещества производное диоксолана формулы; где R - атом водорода. С,) -€7 - алкил, С-з, -Cj, - циклоалкил, С -С алкенил, С2 - С - алкинил, Cj. -С -метоксиалкил, хлорметил или бензил; R атом водорода, С -С - алкил, или R и R вместе образуют группу - (СН2.) где п - целое число, равное 4 или 5; или R и R2 Вместе с атомо () углерода, с которым они связаны, образуют группу: UHj CHt-Ы с( )енг Сй-Снг Hjd -Сн-6Нз причем содержание активнодействующего вещества составляет 0,1 - 95 вес.% и содержание добавок и/или носителя 99,9-5 вес.%. Соединения формулы (1) обладают широким биоцидньзм действием и могут быть использованы для борьбы с различными видами вредителей. Соединения формулы (1) отличаются незначительной токсичностью, особенно по отношению к теплокровным, и имеют существенные преимущества с точки зрения восстановления и охраны окружающей среды. В качестве добавок применяют следующие эффективные вещества: органические соединения фосфора, нитрофенолы и их производные, формамид, мочевины, карбаматы или хлорированные углеводороды.

Добавки и/или наполнители могут быть твердыми или жидкими и употребляются в тех же формах, что природные или регенерированные вещества, растворители, диспергирующие вещества, смачивающие вещества, аппретуры, загустители, клеи и/или удобрения. Для нанесения соединения формулы (1) могут быть оформлены в виде порошков для распыления, эмульсионных концентратов, гранулятов или дисперсий.

Средства, содержащие соединения формулы (1), готовят смешиванием и/или перемалыванием активных веществ формулы (1) с подходящими носителями в соответствугоием случае при добааяении йяертйых по отношению к активному веществу даспергирующих средств или растворителей.

Эффективные вещества могут применяться в виде;

Твердых готовых форм: порошков для 4)аспыления, препаратов Для вне сения в почву в виде по&ошков или гранул, гранулятов (гранулятов с оболочкой, пропитанных гранулятов и гомогенных гранулятов).

Жидких готовых форм: концентратов эффективных веществ способных дирпергироваться в воде; смачивающихся порошков, паст, эмульсий; растворов.

Для получения твердых готовых препаратов эффективные вещества смешивают с твердыми носителями. В качестве твердых носителей могут быть исПоЛ;Ьзованы каолин, тальк, болюс, мел, известняк, аттапульгид, , диатомитовая земля, осажденная кремневая кислота, силикаты щелочных Металлов, калий и натрий, алюминийсиликаты (полевой шпат и слюда), сульфаты кальция и магния, окись магния, измельченные пластмассы, удобрения, как сульфат аммония, фосфат аммиака нитрат аммония, мочевина, измельченные растворимые продукты как зерновая мука, мука из древесной коры, древесная мука, мука из скорлупы орехов,целлю лозный порошок, остатки после экстракции растений, акт внрова«ни(й уголь и т.д. самостоятвяьн.о или в смеси друг с другом.

Грануляты могут быть приготовлены путем растворения эффективного вещества формулы (1) в органическом растворителе. Полученный раствор «вносят на г анулированневй материал,нвйример, аттапульгит, граяикальцйй, бентонит и т.д., и затем органический растворитель испаряют.

Могут быть приготовлены полимерные грануляты, для чего эффективное вещество смешивают со способным по- лимеризоваться соединением (мочевину/ /формальдегйд;дициакдм1аК|01д/формальД|в гид; мелаМин/формальдегид или даухчма после чего осторожно проводят иОлимеризацИЮ, в результате активное вещество остаетсзя неперемешанным.

в случае образования геля проводят гранулирование. Желательно готовые пористые полимерные грануляты (мочевин а/ формгшьде гид, полиакрилонитрил, полиэфиры и ,др.) , с определенной поверхностью и благоприятным адсорбционно-десорбционным.соотношением пропитывать эффективными веществами, например, в виде их растворов (в низкокипящих растворителях) и растворитель испарять. Такого вида полимерные грануляты могут быть распылены в виде микрогранулятов с насыпным весом 300-600 г/л над большими площадями, зaняты и культурными растениями, с самолетов.

Грануляты легко могут быть получены также в результате компактирования носителей с эффективными веществами и добавками непосредственно после этого измельчения.

В смеси эффективного вещества с

носителем могут быть введены стабилизирующие добавки и/или неионогенные, анионоактивные и катионоактивные веества, которые улучшают диспергируе.мость (диспергаторы). и адгезию эффективного вещества к растению (аппретуры и клеи) и/или способствуют улучшению смачиваемости Ьлеин/известковую средства). В качестве стабилизирующих добавок применяют следующие вещества: олеин (известковую смесь, пропроизводные целлюлозы (метилцеллюлозу, карбоксиметилцеллюлозу), оксиэтиленгликолевый эфир ионо- и диалкилфенолов с 5-15 оксиэтиленовыми остатками на молекулу и 8 атомами углерода в алкильном остатке, лигнинсульфокислоты, их соли щелочных и елочноземельных меташлов, полиэтиленгликолевый эфир (карбовакс), полигликолевые эфиры жирных спиртов 5-20 оксиэтиленовыми остатками на молекулу и 8-18 атомами углерода в остатке жирного спирта, продукты конденсации окиси этилена, окиси пропилена, поливинилпирролидо.ны, поливиниловые спирты, продукты конденсации мочевины-формальдегида, а также латексные продукты.

Концентраты эффективных веществ, пособные диспергироваться в воде, апример, смачивеиощиеся порошки, пасты и эмульсионные концентраты, огут быть разбавлены водой до любой желаемой концентрации. Инсектоакарицидные средства состоят «з эффективного вещества, носителя, в соответствующих случаях добавок,стабилизирующих эффективное вещество, поверхностно-активных веществ и антивспенивателей и в соответствуюем случае растворителей. СмачиваюpiecH порошки и пасты получают смеиванием эффективного вещества с испергирующим средством и порошкобразным носителем до получения гомогенной смеси, затем измельчают.

В качестве носителей используют носители, вврдимые в твердые препараты. В некоторых случаях выгодно применять смесь носителей. В качестве диспергаторов можно применять продукты конденсации сульфонированного нафталина и сольфонированных производных нафталина с формальдегидом, продукты конденсации нафталина или нафталинсульфокислоты с фенолом и формальдегидом,атакже со- ли щелочных, щелочноземельных металлов , дибутилнафталинсульфокислоты, сульфаты жирных спиртов, как соли сульфатированного гексадеканола гептадеканола, октадеканола, и соли сульфатированных гликолевых эфиров жирных .спиртов, натриевую соль олеилметилтаурида, дитритичные этилен гликоли , диалкилдилауриламмонийхлорид и соли щелочных и шелочно-земельных металлов жирных, кислот.

В качестве ангивспенивателей могут быть применены, например, силиконовые масла.

Эффективные вещества с указанными добавками перемешивают, измельчают, просеивают и протирают через сито так, что в случае смачивающихся порошков твердая часть имеет зерна величиной от 0,02 до 0,04 мм, и в случае паст - не более 0,03 NJM. Для получения эмульсионных концентратов и паст применяют диспергирующие средства, органические растворители и воду. В качестве растворителя- используют, например, спирты, бензол, ксилол, толуол, диметилсульфоксид и фракции минеральных масел, кипящие при температуре от 120 до 350°С Растворители должны быть без запаха и инертными по отношению к эффективному веществу;

Кроме того, средства, согласно изобретению, содержащие эффективные вещества формулы (1), могут быть применены в виде растворов. В этом случае эффективное вещество растворяют в подходйщих органических растворителях., смесях органических растворителей или в воде. В качестве органических растворителей могут быть применены алифатические и ароматические углеводороды, их хлорированные производные, алкилнафталины, минеральные масла самостоятельно или в смеси друг с другом. Содержание эффективного вещества с описанных средствах составляет 0,1-95% при нанесении средств путем распыления (с самолета или с помощью подходящих приборов), концентрация эффективного вещества должна доходить до 99,5%; можно использовать чистое эффективное вещество.

Эффективные вещества формулы (1) могут быть оформлены, например, как следующие препараты:

Порошки для распыления: для полу чения а) 5%-ного и б) 2%-ного порошков для распыления применяют:

а) 5ч. эффективного вещества, 95 ч. талька;

б) 2 ч. эффективного вещества; 1 ч. высокодисперсной кремневой кислоты, 97 ч. талька.

Эффективные вещества смешивают с носителями и перемалывают. Q Гранулят: для получения 5%-ного гранулята применяют 5 ч. эффективного вещества; 0,25 ч. эпихлоргидрина, 0,25 ч. цетилполигликолевого эфира; 3,50 ч. полиэтиленгликоля, 91 ч. каолина (величина зерна 0,35 0,8 мм) .

Активное вещество смешивают с эпихлоргидрином и растворяют в 6 ч. ацетона, после чего добавляют полиэтиленгликоль и цетилполигли0 колезый эфир. Полученный раствор разбрызгивают на каолин, после чего ацетон испаряют в вакууме.

Смачивающиеся порошки: для получения а) 40%-ного, б) и в) 25%-ного 5 и г) 10%-ного смачивающегося порошка применяют:

а)40 ч эффективного вещества;

5 ч. натриевой соли лигнинсульфокис-. лоты; 1 ч. натриевой соли дибутилQ нафталинсульфокислоты, 54 ч. кремневой кислоты;

б) 25 ч. эффективного вещества; 4,5 ч. кальцийлигнинсульфоната;

1,9 ч. Champagne-мела (оксиэтилцел, люлозы - смесь 1:1), 1,5 ч натрийдибутилнафталинсульфоната; 19,5 ч. кремневой кислоты; 19,5 ч. Champagueмела; 2b,l ч. каолина;

в)25 ч. эффективного вещества; 2,5 ч. изооктилфеноксиполиоксиэти0лен-этанола; 1,7 ч. Charapague-мела /оксиэтилцеллюлоза-смесь 1:1),8,3 ч. натрийалюминийсиликата; 16,5 ч. силикагеля, 46 ч. каолина;

г)10 ч. эффективного вещества; 5 3 ч. смеси натриевой соли сульфатов насыщенньцс жирных спиртов; 5 ч i конденсата нафталинсульфокислоты с формальдегидом; 82 ч. каолина.

Эффективные вещества тонко смешивают в смесителях с добавками и перемалывают на вальцах или мельницах.Получают смачивающиеся порошки,которые могут быть разбавлены водой до суспен.эий желаемой концентрации.

Способные эмульгироваться концентраты: для получения а) 10%-ного и б) 25%-ного концентрата применяют;

а) 10 ч эффективного вещества; 3,4 ч. эпоксидированного растительного масла; 13,4 ч. комбинированного эмульгатора, состоящего из полигликолевого эфира жирного спирта и кальциевой соли алкиларилсульфоната; 40 ч, диметилформамида; 43,2 ч. кси65

ЛОЛ а;

О) 25 ч. эффективного вещества; 2,5 ч. эпоксидированного раститель нрго масла; 10 ч. смеси алкиларилсульфоната и полигликолевого эфира зкирного спирта; 5 ч. диметилформамила; 57,5 ч. ксилола.

Из таких концентратов путем .разбавления водой могут быть получены эмульсии желаемой ко1 центрации.

Разбрызгиваемое средство: для получения 5%-ного разбрызгиваемого С1 едства применяют 5 ч. эффективного вещества, .1 ч. эпихлоргидрина 94 ч. бензина (интервалы кипения 160-190 С) .

Соединения, взятые в этих составах 1а качестве активно-действующего начала, получают известными способами .

В табл. 1 дана характеристика содинений формулы (1) .

Таблица 1

Продолжение табл. i

1,5565

H H H H H H H H H H H 1,5464

Т.ПЛ. 51-52 c 1,S443

1,5406

),, 1,5349 1,5331 1,5349

:k

L,5307

tHj

1,5621

H H H H H

1,5608

1,5301

1,5529

1,5793

1,5384

.

T.mi.48-50°C

-CH,

Диастереомерная смесь.

А) Контактное действие на Dysercu faseiatus (личинки).

Определенное количество 0,1%-ного раствора эффективного вещества в ацетоне из расчета 10 мг/л отмеряют пипеткой в плоский сосуд из алюминия и равномерно распределяют.

После улетучивания ацетона на обработанную поверхность сосуда, на которой имеются корм и влажная вата, помещают 10 личинок Dysercus faseiatus на пятой стсщии развития. Сосуд закрьшают серебряной крышкой.

Через 10 дней т.е. после того, как произошла линька личинок необработанных контрольных образцов, исследуют особи,развившиеся из обработанных личинок, на количество нормальных представителей взрослых особей.

Б) Действие на Aedes acgypty (личинки) :

Добавляют такое количество 0,1%ного раствора эффективного вещества ,с помощью пипетки в 150 мл воды, находящейся в бокале, что концентрация эффективного вещества получается 10, 5 и 1 ппм. После улетучивания ацетона помещают от 30 до 40 двухдневных личинок Aedes acgypty в каждый из двух бокалов, наполненны раствором эффективного вещества различной концентрации. Затем в бокалы добавляют измельченный корм и закрывают их крышкой.

Через 1, 2 и 5 дней испытывают на возможную смертность, после этого оценивают нарушение окукливания, метаморфозы и линьки взрослых особей

В) Контактное действие на Tenebri molitor (куколки):

Определенное количество 0,1%-ного раствора эффективного вещества в ацетоне, соответствующее 1C мг/м, было прикапано пипеткой в плошку из ешминия и равномерно распределено.После улетучивания ацетона 10 свежевылупившихся куколок Tenebrio molitor помешают на обработанную поверхность Затем плошки закрывают серебряной крышкой. ,

После того как необработанные контрольное образцы оставляют оболочку куколок, испытуемые образцы, развившиеся из обработанных куколок, испытывают относительно числа нормальных взрослых образцов.

Соединения формулы (1) обнаруживают хорошее действие.

Пример2. Действие на Ephestia kGhniella.

Эффективное вещество соединяют с подходящими носителями до приготовления порошка, который содержит 5% эффективного вещества. Затем сме. шивают 50 г пшенячной муки в двух бокалах с таким количеством 5%-ного порошка, чтобы концентрация эффективного вещества в муке составляла 0,05

в каждый бокал (25 г муки) помещают 10 личинок Ephestia kuhniella, В течение 8 недель выдерживают популяционный период и устанавливают количество развившихся складок. Соединения формулы (1) показали хорошее действие.

П р и м е р 3. Действие на Musoa domestica.

По 50 г свежеприготовленного питательного субстрата - С9МА отвешива0ют в стаканы для червяков (личинок). Из 1%-ного раствора эффективного вещества в ацетоне наносят определенное л оличество на питательный субстрат, находящийся в стаканах. Пос5ле перемеишвания субстрата ацетон в течение 20 ч медленно испаряется.

Затем в бокалы помещгиот по 25 однодневных червяков Musea domectlca После того как личинки окукливаются,

0 образовавшиеся куколки от№лвают путем декантации водой от субстрата и отправляют в сосуды, закрытые серебряной крышкой.

Куколки, вымытые на насадку, были подсчитаны (токсичное влияние эффек-;

5 тивного вещества на развитие личинок)-. Затем через 10 дней определяли количество мух, образовавшихся из куколок, и этим устанавливали влияние инсектоакарицидного средства на развитие.

0

П р и м е р 4. Зерна пшеницы были протравлены порошком-препаратом,содержащим 5 вес.% эффективного вешества, что концентрация эффективного вещества составляет 10 ппм,

5 считая на вес зерна. Затем по 500 г обработанных зерен смешивали с 25 окуклившимися жуками видов Trogoderi a granarucm, Sttophinis granarius, Rhyzoperta dominica, Tribolium

0 castaneum u Orgzaephihus surinamensic Через 3 месяца выдерживания определяли количество оставшихся в жи-. вых и погибших испытуемых насекомьЬс по отношению к контрольным образцам

5 в необработанных зернах пшеницы.

Соединения формулы (1) показывают хорошее действие.

П р и м е р 5. Действие на клещей

а)Rhipicephahus bursu

По 5 взрослых клещей или 50 ли0чинок клещей отсчитывают в стеклянную трубочку и на 1-2 мин помещают в 2 мл водной эмульсии с концентрацией 100, 10 и 1 или 0,1 ппм испытуемого вещества. Трубочку закры5вают ватным тампоном и перевертывают, чтобы вата могла пропитаться эффективньля веществом.

Оценку проводят у взрослых через 2 недели и у личинок через 2 дня.

0 Каждый опыт повторяют дважды.

б)Boophilus microplus (личи«ки). С теми же концентрациями, что в

примере 5 а, проводят опыты с ОР резистентвьюет личинками, взятыми по

5 20 шт.

Соединения формулы (1) эффективны по отношению к взрослым особям и личинкам.

А) Контактное действие на куколок Tenebrio molitor.

Определенное количество 0,1%-ного раствора действующего начала в ацетоне, соответствующее 10 мг/м, подают пипеткой в чашку из алюминия и равномерно распределяют. После испарения ацетонаЮ свежих,сбро сйвших кожу куколок Tenebrio molito кладут на обрабртанную поверхность,. Затем чашку покрывгиот сетчатой крышкой.

После того как контрольные насекомые покинули оболочку куколок как имаго (последняя стадия развития насекомого), развившиеся из обработанных куколок опытные насекомые исследуют относительно числа нормальных взрослых насекомых

Примечания: 5 - 100% летальных специальных форм, т,е, сбросивших кожу мертвых насекомых и специальных личинок (эффект 100%).

4 - летальные специальные формы и нелетальные специальные формы (эффек 90%)

.3 - летальные специальные формы,, нелетгшьные специальные формы и нормальные взрослые насекомые (эффект 80%) .

2 - нелетгшьные специальные формы и нормальные взрослые насекомае (эффект 50%)

1 - 100% нормальных взрослых насекомых (эффект 0%) .

Б) Контактное действие на личинок Dysdercus fasciatus

Определенное количество 0,1%-ного раствора действующего начала в ацетоне, соответствующее 10 мг/м, подают в чашку из алюминия пипеткой и равномерно распределяют. Посйе ис.парения ацетона на обработанную поo V .

верхность чашки, на которой имеются корм и влажная вата, сажают 10 личинок Dysdercus fasciatus 5-й стадии развития. Затем чашку закрывают ситчатой крышкой.

Приблизительно через 10 дней, т.е, как только необработанные контрольные насекомые сбросили кожу взрослых насекомых,развившиеся из обработанных личинок опытные насекомые исследовались относительн числа нормальных взрослых насекомых Оценка та же, что и в примере ЗА.

В) Действие на личинки Aedee acgypty

На поверхность находящейся в стакане воды (150 мл) подают при помощи пипетки такое количество 0,1%-ного раствора действующего, начала, чтобы концентрация действующего начала составила 1 ппм. После выпаривания ацетона в наполненный раствором действующего начала стакан вводят 30-40 двухдневных личиное Aedes acgypty. Затем измельченный корм добавляют в стакан, который закрывают крышкой из медной сетки.

Через 1, 2 и 5 дней проверяют возможную смертность, обращают внимание на нарушение окукливания, метаморфозы и сбрасьшание кожи у взрослых насекомых.

Примечания:

5 - 100% снижения популяции взрослых насекомых, т.е. нет комаров (эффект 100%)

4 - 75-99% снижения популяции

взрослых насекомых . 3 - 50-74% снижения популяции взрослых насекомых

1 - 50% снижения популяции взрослых насекомых (эффект 0%).

Результаты опытов 5, А, Б и В отражены в таблице 2 и 3.

Таблица 2

О СН,

13

1 llli,.

71500714

Продолжение табл.2

55

Х

55

о гачснз), 5

-гг

-о н

о CHZ-tH(CH3)2 5

Формула известного соединения

Продолжение табл 2

Таблица 3

Инсектицидная эффективность

Опыт А Опыт Б Опыт В

С2Н5

1 Полученные результаты инсектицидной эффективности, согласно табл 1 и 2, показьшают, что практически для всех соединений установлена эффективность 100% против всех примененных насекомых. Формула изобретения 1. Инсектоакарицидное средство, содержащее активно-действующее ве.щество, добавки и/или носитель, о т личающееся тем, что, с Целью повышения инсектоакарицидной активности, средство содержит в качестве активно-действующего веществ .производное диоксолана формулы X Cnk о / К С -С-, - алгде R - атом водорода, , кил, Сд -С - циклоалкил, C.-Cj злкенил, С 2 Cj -алкинил, С 2 -С -метоксиалкил, хлорметил или бензил; R - атом водорода, С - С - алкил, или R и RZ. вместе образуют группу (GH) где п - целое число, равное 4 или 5, или R и R2 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют группу: СНз Си 2 -(н tH- CHi I-CH Нз причем содержание активно-действующего вещества составляет 0,1-95 вес.% и содержание добавок и/или носителя от 99,5 до 5 вес.%. Приоритет по признакам: 12.12.75 - . алкил, циклоалкил, , алкенил, с -С алкинил, метоксиалкил Сj -СЛ хлорме тил ИЛТ1 бензил; атом водорода ил f, -.- W.-I t. rlili , и R 2 вместе образуют (CH)j -rpynny, где n - целое число, равное 4 ил 01.09.76 - Я - атом водорода, алкил, С Сдциклоалкил, С -Салкенил, Cj-C,алкинил, метоксиалкил хлорметил или бенэил,Н - ато водорода или R и R вместе образуют - {СН2)п группу, где n - целое число, равное 4 или 5. 19.11.76 - R - атом водорода, алкил, С 3-С циклоалкил, С 2-е 3 алкенил, -алкинил, метоксиалкил ,. Хлорметил или бензил атом водорода, алкил или «а вместе образуют (CHj),, группу, где И - целое число, равное 4 или 5, или Т и R вместе с атомом вуглерода, с которым они связаны образуют VH-CH/ . ,.. /X Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США I 2347393, кл.424-337, опублик.25.04.44 (прототип) .