Моющее средство Советский патент 1977 года по МПК C11D3/14 

У - 010,8 до 6

в количестве 5-95% от веса моющего (средства.

Способность связьшать кальции достигает 200 мг СаО на 1 г безводного активного вещества.

В качестве катиона предпочтительно используют натрий, который, однако, может быть заменеп водородом, литием, калием, аммою1ем или магнием, а также катионами водорастворимых opi лнических оснований, например первичных, вторичных шш третичных аминов или алкиламинов, которые имеют максимально два атома углерода на алкильг ный радикал или максимально 3 атома углерюда на алкилольный радикал.

Для упрощения эти соединения в дальнейшем обозначены силикатами алюминия. Предпочтительно применяют алюмосиликаты натрия.

Силикаты алюминия легко получать синтетическим способом, например взаимодействием водорастворимых силикатов с водорастворимыми адюминатами в присутствии воды. Для этой цели смешивают водные растворы исходных продуктов или находящийся в твердом состоянии компонент с другим компонентом, находящимсй в виде жидкого раствора.

Желаемые силикаты алюминия получают также смешением обоих находящихся в твердом состоянии компонентов в присутствии воды. Получают лх также из А1(ОН)з, AljOj шш SiOj взаимодействием с растворами силикатов щелочных металлов или алюминатов или из расплава.

Используемые силикаты алюминия, обладающие катионообменной способностью образуются, оддако, только при соблюдении определенных условий осаждения, так как иначе, получают продукты с недостаточной катионообменной способностью или вовсе не обладакяцие этой способностью.

Полученные осаждением или другими способами в высокодисперсном состоянии переведенные в водные суспензии силикаты алюминия путем нагревания до 50-200° С из аморфного состояния переводят в кристаллическое состояние, однако между эти ми двумя видами почти нет различия относительно способности связывать кальций и эта способность является пропорциональной количеству алюминия, содержащегося в ошикатах алюминия. Несмотря на это, для предлагаемых целей предпочтительно npHMeHHUfc/T кристаллические силикаты алюминия. Предпочтительная способность связьшать кальций, которая колеблется примерно в пределах от 100 до 200 мг на 1 г активного вещества, свойственна, прежде всего соединениям следзтощего состава:

0,7-1,1 INajO-AejOa-1,3-3,3 SiOa 1

Эта суммарная формула охватывает два типа различных кристаллических структур (шш их неК1жсталлические предварительные продукты), которые отличаются своими суммарными формулами:

a)0,7-1,lNa2OAPj03«1.3-2,4 SiOj

b)0,7-l,lN8jOAEjO3«2,2-3,3 SiOj

Находящийся в водной суспензии аморфный или кристаллический силикат алюминия фильтрацией выделяют из остающегося водного раствора и сушат при 50-800° С. В зависимости от условий сушки продукт содержит больаюе шш меньшее количество связанной воды. Безводные продукты получают при 800° С. Для пс ного удаления воды продукт нагревают до 300°С; этим способом также определяют содержание активного вещества в силикатах алюминия.

При рабоге с силикатами алюминия не рекомендуются высокие температуры сушки; целесообразно работать при 400° С.

Полученные таким образом содержащие различные количества связанной воды силикаты алюминия после диспергирования фильтровального осадк превращаются в мелкий порошок, величина частац которого составляет не более 0,1 мм.

Используют силикаты алюминия, которые на 90 вес.% состоят из частиц величиной от 10 до 0,01 мкм, предпочтительно 8-0,1 мкм.

При осаждении можно создать условия, способствующие образованию небольших размеров частиц, подвергая смешанные растворы алюминатов и сил лкатов сильному сдвиговому трению. При получении кристаллических силикатов -алюминияпредотвращают образование больших, иногда перерастающих кристаллов, медленно перемеишвая кристаллизующуюся массу.

I Несмотря на это при сушке иногда наступает нежелательная агломерация кристаллических част щ; поэтому рекомендуется эти вторичные частицы удалить, например, воздушной кдассификацией Можно также использовать силикаты алюминия более грубого помола, которые измельчают до желаемого размера частиц. Для этой цели пригодны, например, мельницы и/или воздушные классификаторы, шш комбинированные из них приспособления.

Из алюмосиликате натрия получают силикаты алюминия других катионов, например калия , магния или водорастворимых органических оснований. Применение этих соеданений вместо алюмосиликатов натрия может быть целесообразным, есщ отдачей указанных катионов желают достигнут особенного действия, например, повлиять на растворенное состояние одновременно имеющихся поверхностно-активных веществ.

Количество применяемого алюмосиликата, необходимое для достижешя хорошей моющей и очищающей способности, с одной стороны зависит от его способности связывать кальций, а с другой от количества и степеш загрязнения обрабатываемых материалов. При применешш жесткой воды целесообразно Количество силиката алюминия оассчитывать таким образом, чтобы, остаточная ЯШСГУ кость воды не составляла более 5° d Н (твердость пЭ Дефо) (чго соответствует 50 мг Сай/л), предпочтительно 0,5-2° dH (5-20 мг СаО/л). Для достижения оптимального моющего или очищающего действия

рекомендуется, в частности для сильнозагрязненных субстратов, применять определенный избыток силикатов алюминия, чтобы частично или полностью связать накипеобразрватели, содержащиеся также ё отделившихся загрязнениях. Следовательно, рабочая концентращ{я силикатов алк1миния может колебаться предпочтительно в пределах от 0,2 до 10 г АВ/л, вособенности от 1 до 6 г АВ/л.

Кроме того, найдено, что загрязнения можно удалять гораздо быстрее и более интенсивно, если к отделочному раствору добавлять вещество, которое оказьгвает комплексообразующее и/или осаждающее действие на- находящийся в воде как накипеобразователь кальций. В качестве комплексообразователей для кальция пригодны также вещества с такой небольшой комплексообразующей способностью, что их до сих пор не причисляли к типичным комЛлексообразователям для кальадя. Однако подобные соединения часто обладают споотбностью замедлять осаждение карбоната кальция ит водных растворов.

Предпочтительно применяют небольшие дополнительные добавки, например 0,05-2 г/л комплексообразрвателей или осадителей для кальвдя, чтобы заметно ускорить или улучшить удаление загрязнений. Применяют и: гораздо больил{е количества, однако, при применении фосфорсодержащих комплексообразователей и осадителей нужно такие: количества, чтобы загрязнение сточных вод фосфором было заметно меньшим, чем при применении используемых моющих Средств на основе трифосфата.

К комплексообразователям или осадителям относятся, например, пирофосфат, трифосфат, высшие полифосфаты и метафосфаты.

Органическими соединения ш-комплексообразователями или осадителями для кальщ1Я являются полнкарбоновые кислоты, оксикарбоновыб кислоты, аминокарбоиовые кислоты, простые карбоксиалкиловые эфиры, полианионные полимеры, полимерные карбоновыеи фосфорные кислоты, причем зти соединения в большинстве случаев применяют в виде их водорастворимых солей.

Примерами поликарбоновых кислот являются дикарбоновые. кислоты общей формуль HOOe(CHj)n-COOH с . Кроме того, малеиновая метиленмалоновая, цитраконовая, меза коновая, итаконовая, нециклические поликарбоновые кислоть по меньшей мере с 3 карбоксил ьными группами в молекуле, например, трикарбаллило вал, аконитовая, этилентетракарбоновая, 1,1,3,3 пропан - тетракарбоновая, 1,1,3,3,5,5 - пентан гексакарбоновая, гексангексакарбоновая, пдклические ди- или похшкарбоновые кислоты, например, цикяопентан тетракарбоновая, циклогексан - гексакарбрновая, тетрагидрофуран - тетракарбоновая, фталевая, терефталевая, бензол три-, -тетра-, или -цента - карбоновая кислота, а так.же. меллитовая кислота..

Примерами оксимоно - или - поликарбоновых кислот являются гяико)тевая, молочная, яблочная, тартроновая, метилтартроновая глюконовая, глицериновая, лимонная, винная, салициловая кислоть|.

Примерами аминокарбоновых кислот являются глицин, глидал-глицин, , аспарагин, глютаминовая,.аминобензойная, иминоди- или триуксусная, оксиэтил-иминодиуксусная , этилендиаминтетрауксу.сная, оксиэтил-этилещиаминтриуксусная, диэтилентриамин-пентауксусная кислоты, а также высшие гомологи, которые получают полимеризацией производного N - азиридил карбоновой кислоты, например уксусной, янтарной, трикарбаллиловой кислот, и последующим омызтением или конденсацией полиаминов с мол.в. 500-10000 хлоруксуснокислыми или бромуксуснокислыми солями.

Примерами простых карбоксиалкиловых эфиров являются 2,2 - оксидиянтарная кислота и другие поликарбоновые кислоты, содержащие эфирные группы, в особенности поликарбоновые кислоты, содержащие карбоксиметилэфирные группы, к которым принадлежат соответствующие производные следующих многоатомных спиртов или оксикарбоновых кислот, которые могут быть полностью или частично этерифицированы гликолевой кислотой: гликоль, ди- или тригликоли, глицерин, да- или триглицерин, простой глицеринмонометиловый эфир, 2,2 - диоксиметилпропаноп, 1,1,1- триоксиметилэтан, 1,1,1 - триоксиметиппропан, эритрит, пептаэритрит, гликоленая, молочная, тартроновая, метилтартроновая , глицериновая, эритроновая, яблочная, лимонная, винная, триокситлютаровая, сахарная и слизевая кислоты.

Переходными формами для получения полимерных карбоновых кислот являются простые карбоксиметиловые эфиры сахаров, крахмала и целлюлозы.

Среди полимерных карбоновых кислот особое

место занимают, например, полимеры акриловой, оксиакриловой, малеиновой, итаконовой, мезаконовой, аконитовой, метиленмалоновой, цитраконовой кислот и т.п., сополимеры вышеуказанных

карбоновых кислот прут с другом или с этиленненасыщешыми сое дине ниялчи, например с этиленом, пропиленом, изобутиленом, виниловым спиртом, простым виниловым эфиром, фураном, акролеином, винилацета том, акриламидом, акрилонитрилом, метакриловой кислотой, кротонрвой кислотой и т.д., как, например, 1:1--сополимеры из ангидрида малеиновой кислоты и этилена, или пропилена, или фурзпа.

Другими пoлимepны ш карбоновыми кислотами типа похшоксиполикарбоновых кислот или полиальдегидо- поликарбоновых кислот являются в основном построенные на основе акриловой кисиоты и акролеина, или акриловой кислоты и винилового спирта вещества, которые получают сополимеризаиией акриловой кислоты и акронеина или nojRtмеризацией акролеина и последующей реакцией Канниццаро, при необходимости в присутствии формальдегида. Примерами фосфорсодержащих органических комплексообразователей ЯЕВЛЯЮТСЯ алканполифосфоновые кислоты, амино- и оксиалканполифосфоновые кислоты и фосфонокарбоновые кислоты, например метандифосфоновая кислота, пропан 1,2,3 грифосфоновая кислота, бутан - 1,2,3,4 тетрафосфоновая кислота, поливинилфосфоновая кислота, 1 - аминоэтан - 1,1 - дифосфоновая кислота, 1 - амино - 1 - фенил- 1,1 - дифосфоновая кислота, аминотриметилентрифосфоновая кислота, метила мино- или этиламинодимггалендифосфоновая кислота, этилендиаминотетраметилентетрафосфоновая кислота, 1- окси - этан - 1,1 дифосфоновая кислота, фосфоноуксусная кислота, фосфонопропионовая кислота, 1 - фосфоноэтан - 1,2 -дикарбоновая кислота, 2 - фосфонопропан 2,3 дикарбоновая кислота, 2 - фосфонобутан 1,2,4 -трикарбоновая кислота, 2 фосфонобутан - 2, -трикарбоновая кислота, а также сополимеры из винилфосфоновой кислоты и акриловой кислоты, Предлагаемые моющие средства пригодны для различных задач очиспси в многочисленных областях техники и домашнего хозяйства, например для очистки инструментов, аппаратур, трубопрюводов и сосудов из дерева, пластмассы, металла, керамики, стекла и т.д. в промышленности и промысловых предприятиях, для чистки мебели, стен, полов, .предметов из керамики, стекла, метадпа, дерева, пластмассы, для чистки полированных или лакированных поверхностей.

Подлежащие стирке текстильные материалы могут быть из различных волокон природного или синтетического происхождения, например из хлопка, регенерированной целлюлозы или льна, Текстильные изделия могут содержать также высококачественный хлопок или синтетические химические волокна, например, на основе полиамидов, полиэфиров, полиакрилонитрила, полиуретанов, поливинилхлорида или поливинилиденхлорида. Предлагаемые моющие средства также пригодны для стирки текстильных изделий из меланжевой ткан га основе синтетических волокон и хлопка.

При стирке и очистке подобных субстрактов с применением водных, содержащих суспендированные силикаты алюминия моющих растворов, моющую или очищающую способность можно улучшить обычно добавляемыми к подобным отделочнь1м растворам компонентами. К числу последних относятся, например, поверхностно-активные вещества, стабилизирующие пену или предупреждающие ценообразование, которые не имеют или имеют подобное поверхностно-активным веществам действие, мягчители текстильных материалов, нейАнионные или неионогенные и/или амф.нонные поверхностно-активные вещества Силикаты алюминия (из расчета на АВ)

трально или щелочно реагирующие скелетные вещества, химически активные отбеливатели, а также их стабилизаторы и/или активаторы, вещества, удерживающие грязь, антикоррозионные вещества, 5 антимикробные вещества, знзимы, отбеливате;ш, красители и душистые вещества.

При применении одного или нескольких из указанных содержащихся в моющих растворах веществ целесообразно соблюдать следующие 0 концентращ{и: 0-2,5 г/л поверхностно-активного вещества; 0-6 г/л скелетных веществ; 0-0,04г/л активного кислорода или эквивалентное количество активного хлора.

Значение рН отделочныхрастворов в зависо5 /йости от субстрата, подлежащего стирке или очистке, может составлять 6-13, предпочтительно 8,5-12.

Нерастворимые в воде силикаты алюминия полностью выполаскиваются из текстильных изделий. f Применение силикатов алюминия с двух точек зрения обусловливает разгузку сточных вод: количество поступающего в сточные воды фосфора сильно сокращается или фосфор вовсе не попадает туда; кроме того, силикаты алюминия могут 5 биологически разлагаться без кислорода.

Содержание силиката алюминия в подобных средствах составляет 5-95%, предпочтительно 15-60%.

Кроме того, предлагаемые средства могут со0 держать комплексообразователи или осадитеяи для кальция, действие которых в зависимости от химической природы средства наступает предпочтительно при содержании 2-15%.

Ко;шчес1во находящихся в предлагаемых сред5 ствах неорганичес1сих фосфатов и/или органических

соединений фосфора не должно быть большим, чем

это соответствует общему содержанию фосфора

средства 6%, предпо.чтительно 3%.

0К числу соединений с моющим и очищающим

действиями в моющих или очищающих средствах принадлежат, шпример, поверхностно-активные вещества, вещества, стабилизирующие пену или Предупреждающие ценообразование, которые не

5 I имеют или имеют подобное поверхностно-активным веществам действие, мягчители текстильных материалов, нейтрально или щелочно реагирующие скелетные вещества, химически активные отбеливатели, а также их стабилизаторы и/или активаторы.

0 Другими вспомогательными веществами или добавками являются, например, антикоррозионные ве.щества, антимикробные вещества, вещества, удерживающие грязь, энзимы, отбеливатели, красители и душистые вещества.

5Например, предлагаемое моющее средство может содержать следующие компоненты (в%) :

5-30 5-70

g559656

Комплексообразователи для кальция,

не способные к кo 1плeкcooбpaзoвaнию

Промывные рас1воры (щелочные скелетные

вещества)

Отбеливатели, а также другие находяшиеся в

небольшом количестве в моющих средствах для

текстильных материалов добавки

Ниже приводится перечень веществ, пригодных для применения в предлагаемых средствах.

Поверхностно-активные вещества в молекуле содержат по меньикй мере один гидрофобный органический радикал и одну придающую водорастворимость анионную, амфионную или неионогенную группу. Гидрофобный радикал в большинстве случаев представляет собой алифатический углеводородный радикал с 8-26, предпочтительно с 10-22, атомами углерода или алкилароматический радикал с 6-2S, предпочтительно 8-16, алифатическими атомами углерода.

В качестве анионных поверхностно-активных веществ можно использовать, например, мьша из естественных или синтетических, предпочтительно насьвденных жирных кислот или из смоляных или шфтеновых; кислот. Пригодными синтетическими анионными поверхностно-активнь1ми веществами являются вещества типа сульфонатов, сульфатов и синтетических карбоксила тов.

В качестве поверхностно-активных веществ типа сульфонатов можно использовать алкилбензолсульфонаты ( 5 -алкил), смеси из алкен- И оксиалкансульфонатов с дисульфонатами, которые получают, например, из моноолефинов с концевой или внутренней двойной связью посредством сульфирования газообразной трехокисью серы и последующего гидролиза продуктов сульфирования в щелочной или кислой среде. Кроме того, пригодны алкансульфонаты, получаемые из алканов посредством сульфохлорирования или сульфоокисления и последующих гидролиза или нейтрализации или присоединения бисульфитов к олефинам. Другими пригодными поверхностно-активными веществами типа сульфонатов являются зфиры а - сульфожирных кислот, например а - сульфоновых кислот из гидрированных метиловых или этиловых жирных кислот кокосового масла, семян масличной пальмы или сала.

Пригодными поверхностно-активнь ми веществами типа сульфатов являются сернокислые монозфиры первичных спиртов (например, из жирных спиртов кокосового масла, жира или олеилового спирта): и вторичных спиртов. Кроме того, используют сульфатированные алканоламиды жирных кислот, моноглицериды жирных кислот или продукты, получаемые взаимодействием 1-4 молей окиси этилена с первич П)1ми или вторичными жирными спиртами или алкилфенолами.

Другими анио1шыми поверхностно-активными веществами являются жирнокислые эфиры или амиды окси- или аминокарбоновых или -сульфоно2-450-50

0-50

вьгх кислот, например аркозиды, гликоляты, лактаты, тауриды или изотионаты жирных кислот.

Анионные поверхностно-активные вещества можно применять в виде их натриевых, калиевых и аммониевых солей, а также в виде растворимых солей органических оснований, например моно-, дивили триэтаноламина.

В качестве неионогенных поверхностно -активных веществ можно использовать присоединения 4-40, предпочтительно 4-20, молей окиси этилена к 1 молю жирного спирта, алкилфенола, жирной кислоты, жирного амина, жирной кислоты или алкансульфонамида. Особое значение имеют продукты присоединени 5-16 молей окиси этилена к жирным спиртам кокосового масла или сала, к олеиновому спирту или к вторичным спиртам с 8-18, предпочтительно 12-18, атомами углерода, а также к моно- или диалкилфенолам с 6-14 атомами углерода в алкильных радикалах. Наряду с этими водорастворимыми неионогенными веществами используют также нерастворим1:.ге или не полностью растворимые в воде полигликолевые эфиры с -4 этиленгликольэфирными радикалами в молекуле, в особенности, если их применяют вместе с водорастворимыми неионогенными или анионными поверхiHOCTHO-активными веществами.

Кроме того, в качестве неионогенных поверхностно-активных веществ можно использовать водорастворимые содержа111ие 20-250 эгилёнгликольэфирных групп и 10-100 пропиленгликольэф1 ркьк групп, продукты присоединения окиси этилста к полипропиленгликолю (Pluronics), алкилендиa fflн-пoлifflpoпилeнгликoлю (Tetronics) и алкилполипропилеетликолям с 1 - 10 атомалш углерода в алкильной цепи, в которых полипропиленгликолевая цепь деЙ1,твует как гвдрофобный радикал.

Пенообразовательную способность можно увеличить или снизить сочетанием подходящих танов поперхностно-а гтивных веществ; снижеюьч пенсобразовательной способности, можно также достигнуть добавкой органических .веществ, которые не действуют подобно поверхностно-активным веществам.

В качестве стабилизаторов пены поверхностно-активных веществ типа сульфонатов или сульфатов пригодны, прежде всего капиллярно-активные карбокси- или сульфобетаины, а также вышеупомянутые неионогенные вещества типа алкилолaNfflHos; кроме того, для этой цели используют жирные спирты или высшие концевые диолы.

Снижение пенооб{- азоБательной способности достигают сочетанием различных типов поверхностно-активных веществ, например сульфатов и/или сульфонатов с неионогенными веществами и/или с мылами. У мыл пеногасительная способность возрастает со степенью насьпцения и количеством атомов углерода в радикале жирной кислоты; поэтому в качестве пеногасителей особенно пригодны мьиа насьпценных Cjo, - жирных кислот.

К не имеющим характер поверхностно-активных веществ средствам, предупреждающим пенообpaзoвaниe относятся хлор, N - алкилированные аминотриазины, получаемые взаимодействием 1 моля хлористого иианура с 2-3 молями монон/или диалкиламина с 6-20, предпочтительно 8-18 атомами углерода в алкильном радикале. Тем же действием облада ют пропоксилированные и/или бутоксилированные аминотриазины, например продукты, получаемые присоединением 5-10 молей окиси пропилена к 1 молю меламина с последуюцщм присоединением 10-50 молей окиси бутилена к этому производному окиси пропилена. В качестве средств, предупреждающих пенообразование можно использовать также нерастворимые в воде органические соединения, например, парафины .или галогенированные парафины с т.пл. ниже 100° С, алифатические С 1В-С4о-кетоны, а также эфиры алифатических карбоновых кислот, которые в кислотном или спиртовом радикале содержат по меньшей |мере 18 атомов углерода (например, триглицериды или жирнокислые эфиры жирных спиртов). Они пригодны для пеногашения в сочетании поверхностно-активных веществ типа сульфатов и/или сульфонатов с мылами.

Слабопеняш 1мися неионогеннылси веществами, применяемыми как таковые или в сочетании с анионными, амфионными и неионогениыми поверхностно-активными веществами и снижающими пенообразовательную способность поверхностноактивных веществ, являются продукты присоединения окиси пропилена к упомянутым капиллярноактивным простым полиэтиленгликолевым эфирам, а также описанные продукты присоединения окиси этилена к полипропиленгликолям и алкилендиамин-полипропиле(п-ликолям, или к - алкил - полипропиленгликолям.

Водный отделочный раствор для текстильных материалов содержит поверхностно-активный компонент из 1 вес.ч. неионогенных, и 0-3 вес.ч. анионных поверхностно-активных веществ, причем неиОнргенные поверх{Ю(;тно-акгивные вещества представляют собой смесь из более или менее этоксилированных соединений, содержащих алифатический углеводородный радикале 10-18 атомами углерода, в которой на 1 вес.ч. неионогенных соединений с 8-20 этилеетликольэфирными радикалами приходятся 0,2-2 вес.ч. соединений с 2-6 эгиленгликодтьэфирнымн радикалами п молекуле.

В результате применения подобного поверхностного- акп:1вного KOMHoiicHia, концентрация которого предпочтительно составляет 0,3-3 г/л, в смеси с вышеописанными, обладающими катионнообменной способностью силикатами алюминия, лy ше удаляется грязь, предпочтительно при жирньк и маслянистых загрязнениях.

В качестве скелетных веществ пригодны слабокисло, нейтрально или щелочно реагируюише неорганические или органические соли.

Слабокисло, нейтрально или щелочно реагирующими солями являются, например, бикарбонаты, карбонаты, бораты или силикаты щелочных металлов, сульфаты щелочных металлов, а также соли щелочнь1х металлов с органическими, некапиллярноактивными, содержащими 1-8 атомов углерода сульфоновыми кислотами, карбоновыми кислотами и сульфокарбоновыми кислотами, к которым Принадлежат, например, водорастворимые соли бензол-, толуол- или ксилолсульфоновой кислоты, водорастворимые соли сульфоуксусной кислоты, сульфобензойной кислоты или сульфодикарбоновых кислот.

Все упомянутые в качестве комплексообразователей или осадителей для кальция соединения можно использовать как скелетные вещества; поэтому они в предлагаемых средствах могут иметься в болыиих количествах, что необходимо для вьшолнения их функции как комплексообразователя или осадителя для кальция.

Компоненты предпочтительно применяемых в качестве моющих средств для текстильных материалов или в качестве средств очистки в домашнем хозяйстве продуктов, в частности скелетные вещества, в больщинстве случаев выбирают таким образом, чтобы препараты имели нейтральную до сильнощелочной реакции, причем значение рН 1%-ного раствора препарата в большинстве случаев колеблется в пределах от 7 до 12. Средства для стирки тонких тканей, например, в большинстве случаев имеют нейтральную до слабощелочной реакции (рН 7-9,5), в то время как средства для замачивания, для предварительной стирки и для стирки кипячением имеют более сильное щелочное значение рН 9,5-12 (предпочтительно 10-11,5). Если для специальных целей очистки необходимы более высокие значения рН, этого можно легко достигнуть, приме1шя силикаты щелочных металлов соответствующего соотношения NsjO ; SiOj или едкие щелочи.

Среди используемых в качестве отбеливателей соединений, в воде дающих , особое значение имеют натрийперборат- тетрагидрат

(WaBOj-HjOj-SHiO и-моногидрат (NaBOj-HjOj) . Можно, однако, принять также другие дающие бораты, например пиробуру N3264074Н2О2. Эти соединения можно частично или полностью заменить другими носителями активного-кислорода, например пepoкcигидpaтa ш, например пероксикарбонатами (N33 СО, 1.5HjO2 )пероксипирофосфатами, пергидратами цитрата, Н2 О2-соединеииями иочевины или меламина.: а также даюцшми Нг02 перкислыми солями, например кароатами (KUSO;), перйензоатами или исроксифталатами.

Рекомендуется обычные растворимые и/нли нерастворимые в воде стабилизаторы для перекисных соединений вместе с 11ослед1шми вводить в общую смесь в количествах от 0,25 до Ювес.%. В качестве нерастворимых в воде стабилизаторов, которые составляют, например, 1-8, предтючтительно 2-7 вес.% из расчета на общий препарат, приюднь полученные в большинство слу laea осаждением из водных растворов силикаты магния в соотношении МдО: - 1:4, предпочтительно 2:1 -1:2 и, в особенности 1:1. Их можно также заменять силикатами других щелочных металлов, кадмия или олова в соответствующем соотношении. В качестве стабилизаторов можно также использовать содержащие воду окиси олова. Водорастворимыми стабилизаторами, которые могут присутствовать вместе с нерастворимыми в воде стабилизаторами, являются. органические комплексообразователи, количество которых может составлять 0,25-5, предпочтительно 0,5-2,5 вес.% из расчета на общий препарат.

Чтобы уже при температурах ниже 80° С, в частности 60-40° С, достигнуть удовлетворительного отбеливающего эффекта, к препаратам добавляют отбеливающие компоненты, содержащие активаторы.

В качестве активаторов для дающих в воде Н2О2 перекисных соединений служат определенные, образующие с этой Н202 органические надкислоты N - аиил-, О - ашш - соединения, в особенности, ацетил-, пропионил- или бензоилсоединения, а также эфиры угольной кислоты или пироугольной кислоты. Пригодными соединениями являются также N - диацилированные и N, N - тетраацилированные амины, например, N,NNN- тетраацетил -метилендиамин или -этилендиамин, N,N - диацетиланилин и N,N - диацетил - пара - тол -иадн или 1,3 диацилироваиные гидантоины, алкил - N - сульфонил - кар.бонамиды, например N - метил - N мезилацетамид, N - метил - N - мезил - бензамид, N- метил - N - мезил - пара - нитробензамид и N - мтил - N - мезил - пара - метоксибензамид , N -а шлированные циклические гидразиды, адилированные триазоль или уразолы, например гидразид моноацетилмалеиновой кислоты. О, N,N - тризамещенные гидроксиламины, например О - бензоил-N, N - сукцинил - гидроксиламин, О - ацетил .N сукцинил - гидроксиламин, О - пара - метоксибензоил - N,N - сукцинил - гидроксиламин, О - пара -нитробензоил - N,N - сукцинил - гидроксиламин и О, N,N триацетил - гидроксиламин, N,N - диацйл сульфуриламиды, например N,N - диметил - N, Nдиацетил - сульфуриламид и N,N - диэтил - N,N дипропионил - сульфуриламид, триацилциан рать1, например триацетид- или трибензоилцианурат, ангидриды карбонОБОЙ кислоты, например ангидрид бензойной кислоты, ангидрид метахлорбензойной кислоты, ангидрид фталевой кислоты, атидрид 4 хлорфталевой кислоты, сложные эфиры сахара.

например пентаацетат глюкозы, 1,3 пиа-;. - 4.5 . иишшлокси - имидачолидииы, например, гцрдинения 1,3 - ли4 орм11л - 4,5 - /шацетокси - и tндa: oлll;ц(н, 1,3 - диацетил - 4.5 - днаиегоксн - имндязояидин, 1,3 - днацети.ч - 4,5 - )икл()кси -имидазолидин, ащ1лированные 1ликопьур11лы, например тетрапрот1оннп|-уликоль -рил или диаиетил - дибензоилгликольурил, диацнлир 1ваиные Г,5 -дикетопиперазины, например 1,4 диапегил - 2,5 дикетопиперазин, 1,4 - дипропиош1л - 2.5 - дикетопиперазип, 1,4 - дипропионил - 3,6- ш1М11ил - 2.5- дикетопиперазин, продукты ацетилнрования или бензоилирования/пропилсплимоюнины или 2,2 -диметил- проп и лешш мочевины (2,4,6.R- гстрааза -бицикло - (3,3,1) - нонан - 3,7 - дпон или его 1,9 -диметилпроизводное), натриевые соли пара -(зтоксикарбонилокси) бензойной кмсл(1П,1 и пара- (пропоксикарбонилокси) - бензолгульфоновой кислоты.

Служащие в. качестве отбеливателей соединения активного хлора могут быть неорганического или органическою происхождения.

К неорганическим соеячнениям активною хлора принадлежат гипохлориты щелочньгх металлов, которые можно применять, в частности, в виде их смешанных солей или соеданений присоединения к ортофосфатам или к конденсированным фосфатам, например к пиро- и полифосфатам или к силикатам щелочных металлов. Если моющие средства и вспомогательные С х:дства содержат моноперсульфагы и хлориды, то в водном растворе образуется активный хлор.

В качестве органических соединений активного хлора можно использовать N - хлорсоединения, у которых один или два атома хлора связаны с атомом азота, причем предпочтительно третья вапентность атомов азота приводит к отрицательной группе, в особенности кСО- или SOj - группе. К этим соединениям принадлежат дихлор- и трихлорциануровая кислота и.пи ее соли, хлорированные алкилгуаниды или алкилбигуаниды, хлорированные гидантоины и .

Кроме того, предлагаемые препараты могут содержать вещества, которые отделенную ог волокна грязь удерживают суспендированной в pacriuipe, тем самым предотв)ащая возникновение серого оттега а. К удержииающим грязь вешспвам принадлежат водорастворимые ко.члоилы, в болыиннстве случаев органического происхождения, наг11)имср водорастворимою соли полимер)П11Х карбоновых кислот, клей, желатин, соли эфирокарбоновых кислот и;ш эфиросульфоновых кислот крахмалам или целлюлозы, или соли кислых эфиров серной кислоты, целлюлозы или крахмала. Для этой цели также пригодны полиамиды, содержащие кислые группы. Кроме того, можно использовать растворимые препараты крахмалов и другие, кроме yKa:iaiiiii ix iijio дуктов кpax taлoв, например расп1еплснпый Kjiaxмал, альдегидные крахмалы и т.д. Миж)и применять также полиьияипггирролилом.

Применяемые ферментные препараты в большинстве случаев являются смесью из энзимов различного действия, например-из протеаз, карбогидраз, эстераз, липаз, оксидоредуктаз, ; каталаз, пероксидаз, уреаз, изомераз, лиаз, трансфераз, десмолаз или нуклеаз. Особенно важное значение имеют получаемые из штаммов бактерий или грибков, например, из Bacillus subtitis или Streptomyces энзимь, в особенности протеазы или амилазы, которые сравнительно устойчивы к ш;елочам, перекисньм соединениям к анионным поверхностноактивным веществам и эффективны еще при температурах до 70 с.

Производители ферментнле препараты вьшускают в продажу в виде водных растворов действующих веществ или в виде порошка, гранулятов или распыляемых F холодном состоянии продуктов. В качестве наполнителей они содержат часто сульфат и хлори,ц натрия, орто- пиро- или полифосфаты щелочных металлов, в особенности триполифосфат. Особенное значение придают не содержащим пыли препаратам, которые получают известным способом, введением в смесь маслянистых или пастообразньгх иеионогенных веществ или гранулированием с помощью расплавов содержащих кристаллизовашсую воду солей в собственной кристаллизационной .воде.

В смесь препарата можно вводить специфические для определенного рода грязи энзимы, например, протеазы или амилазы или липазы. Предпочтительно применяют смеси энзимов различного действия, в особенности смеси из протеаз и амилаз. Моющие средства могут содержать оптические отбеливатели для хлопчатобумажной ткани, в особенности производные диаминостштьбендисульфот новой кислоты или ее соли щелоч1а1х металлов. Пригодными являются, например, соли 4,4 - бис (2 - анилино - 4 - морфолино - 1,3,5 - триазин - 6 -ил - амино) - стильбен - 2,2 - дисульфоновой кислоты или. соединения, имеющие подобную структуру, KOTOpbie вместо морфолиновой группы имеют диэтаноламиногруппу, метиламиногруппу или 2 - меток сИэтиламиногруппу. В качестве отбехгавателей для полиамидных волокон пригодны отбеливатели типа 1,3 - диарил - 2 - пиразолинов, например, соединение 1 - (пара - сульфамоилфенил) 3 - (пара - хлорфенил) - 2 - пиразолин, а также соедине1шя подобной структуры, которые BMSCTO сульфамоильной группы содержат, например, метоксикарбонильную, 2 - метоксизтоксикарбонильную, ацетиламино- или вишлсульфонильную группы. Кроме того, пригоднь ш отбеливателями для полиамидов являются замещенные аминокумарины, например, 4 - метил - 7 - диметиламино - или -4 - .метил.- 7 - диэтиламинокултарин. В качестве отбеливателей для полиамидов можно также использовать соединения - (2- бензимидазолил) - 2 - {1 - оксиэтил - 2 - бензимидазолил) - этилен и 1 этил - 3 - фенил - 7 - диэтиламино - карбокстирил. Как отбеливатели для полиэфирных и полизмиднь Х

волокон можно примешпъ соединения (2,5 - ди(2 - бензоксазолил) - тиофен, 2 - (2 -бензоксазолкл) - нафто 2,3 - тиофен и 1,2 - ди - (5 -метил - 2 - бензоксазолил) - этилен. Кроме того, могут присутствовать отбеливатели Tima замещенного 4, дистирилдифенила, например соединение 4,4- бис - (4 - хлор - 3 - сульфостирил) - дифенил. Можно применять также смеси указанных отбеливателей.

Особый интерес представляют предлагаемые средства порошкообразного до зернистого состава, которые можно получать всеми известными в технике способами.

Порошкообразные силикаты алюминия, напри|лер, можно простым образом смешивать с другими компонентами моющих средств, причем маслянистью или пастообразные продукты, например, неионогенные вещества наносят на порошки распьшением. Другая возможность получения заключается в введении порошкообразных силикатов алюминия в смесь других кемпонентов средства, наличную в виде водной каши, которую процессами кристаллизации или сушкой воды горячим воздухом переводят в порошок. После подсушивания при повышенных температурах, например, на валах в распылительных колоннах в смесь можно вводить чувствительные к высоким температурам и влаге компоненть1, например компоненты для отбелки и их активаторы, зизины, антимикробные вещества и т.д. .

П р и м е р ы. в 15 л сосуд к разбавленному деионизированной водой раствору алюминатов, cильнo размешивая, добавляют раствор силикатов. Оба раствора имеют комнатную температуру. При экзотермической реакции как первичный продукт осаждения образуется рентгеноаморфный алюмосиликат натрия. После 10-мин сильного размешивания суспензию продукта осаждения подают в кристаллизатор, где ее с целью кристаллизации вьщерживают в течение некоторого времени. После отсасьшания раствора из кащи кристаллов и дополнительной промывки деионизированной водой до достижения значения рН стекающей промьшной воды примерно 10 сушат остаток на фильтре. В некоторых случаях, например, для испытания техники применения, применяют гомогенизированную, кристаллизованную суспензию продукта осаждения или каши из кристаллов. Содержание воды определяют часовым нагревом продуктов до 800°С.

При получении микрокристаллических силикатов алюминия, обозначенных дополнительным м, к разбавленному деионизированной водой раствору алюминатов добавляют раствор силикатов и обрабатьшают многооборотной мешалкой. После 10- мин сильного перемешивания суспензию аморфного продукта осажде1шя вливают в кристаллизатор, где перемешиванием предотвращают образование больших кристаллов. После отса.сьшания раствора из каши кристаллов и дополнительной промывки деионкзированной водой до достижени-я значе(шя рН стекатащей воды примерно 10, остаток га фильтре сушат, :йтем измельчают в шаровой мельш це и центробежным сепаратором разделяют ш две фракции, из которых более мелкая фракция не содержит частиц размером более Ш мкм. Гранулометрический состав определяют с помощью седиментационных весов. Степень кристаллизации силиката алюминия определяют, сравнивая интенсивность.шперференщюнных линий рентгеновской i ;фракциошюй диаграммы соответствующего продукта с соответствующими диaгpaммa ш рентгеноаморфньпч или полностью выкристаллизованных продуктов. I Способность силикатов алюминия связывать кальций определяют следующим образом. К I л водного, содер)ащего 0,594 г СаСР2 (ЗОО мг СаО/л 30 °dH) раствора, посредством NaOH доведенного до рН 10, добавляют 1 г силиката алюми1шя (из расчета iia АВ). Затем суспензию в тече1ше 15 мин сильно перемешивают при 22° С (+2°С). После отфильтровьшания силиката алюминия определяют, оста точную жесткость х фильтрата. Из этих данных {ожко высчитать способность кальция в мг СаО/г АВ по формуле: (30-х)10 Если способность связывать кальций определяют при более высоких телшературах, например при 60° С, то всегда получаются более лучшие результаты, чем при 22° С. Этим обстоятельством ситикаты алюминия отличаются от большинства из предложенных до сих пор для примеие5{ия в моющих средствах растворимых комплексообпазователей и при их применении это обстоятельство является техническим прогрессом. Условия получения силиката алюЯшния 1, Осаждение:2,985 кг раствора алюминат 17,7% N32О; 15,8%АРгОз; 66,6% НгО; 0,15 кт едкого гатра; 9,420кг воды; 2,445 кг свежеприготовлен го из жидкого стекла и легкораств римой в шелочах кремневой кислоты, 25,8%-него раствора силик

та натрия 1 Na2O6,0 SiO

в течение суток при

Кристаллизация: в тече1ше суток при 100°С Сущка: 0,9 Na20-iA 203-2,Q4SiO2Состав:4,ЗН20 (21,69с HjO)

Степень

полнокристалличсскип

криста;шизации:

Способность связьшать кальций: 150 MI CaO/r АВ

Если по;гученный продукт дополю1тельно суш в течение часа при , то полушют силикат алминия 1 а состава: 0,9Na2OlAl203-2,04Si02 2, OH.O (11,4% Н50) .

Условия получения силиката алю.шния Т Т

Осаждение ,2,И 5 кг раствора люмината

связьшать

160мгСаО/г АВ

кальций:

Условия получения силиката алюминия 1У

2,985 кг раствора алюмината

сажде ше: (17,7% Na2O; l5,8%Al20j; 66,5% Н20)

0,150 кг едкого натра, 9,420 кг воды 2,445 кг 25,89f-него раствор силиката натрия состава: 1 N320 65102 (полученногоаналогично 1)

Кристаллизация:

не происходат

в течение сугок при 100°С, заСуижа:тем в течение часа при 17,77г NajO 15,8% АЧО, 66,57cEl2O) 0,585 кг едкого натра; 9,615 кг воды; 2,685 кг 25,89г-ного раствора си.гшката натрия состава 1 Na O-eSiOj (полученного аналогично 1) в течение суток при 80°С Кристаллизация в течение сутсяс при 100°С и 20 торр 0,8Ма501А12Оз«2,655 SiO, .5,2Н2О полнокристаллический кристаллизации: Способность связьшать кальций:120 мг СаО/г АВ. Из зтого продукта дополнительной сушкой (в теченце часа при 400°С до состава: 0,8Na2O I А12Оз 2,65 Si02 0,2Н2О можно удалять воду. Этот продукт дегидратации JI а пригодан для предлагаемых целей. Условия по.тучения силиката алхмъштя Т11. 2,985 кг раствора алюммнап Осаждение: (J7,7% N320; 15,8%АЬОэ; 66,5% HjO); 0,150 кг едкого натра, 9,420 кг воды, 2,445 кг 25,8%-ного раствора силиката натрия состава: 1 N32 О65102 (полученного аналогично Г) Кристаллизация: не происходит в течение суток при 25°С Сушка и i 20 торр 0,9 Na20-lAl2032,04 Si02 Состав .47Н;0 рентгеноаморфный кристаллизащ{и ,Способность0,9NejOd Al2O3«2,04SiO .0,1 HjO Степень решт еноаморфный кристаллизации Способность связьшать дшюлнительной сушкой ам кальций: фного осадка сшособностъ вать кальций снижается до СаО/г АВ Условия получения силиката алюминия У Осаждение:4,17кг твердого алюмишта (38% NajO; 62% AiaOj) 10,83 кг 34,9%-ного раствор силиката натрия состава: I N320-3,46 SiOa. Кристаллизация: не происходит Сушкав течение суток при 100 С Состав:;bSMsjO-l AlsOs-aSiOj-SH кристаллизации: рештеноаморфный Способность связьшать кальций;I-) мг|СаО/г АВ Условия получения силиката алюминия У1 СК;аждаш1е:, кг раствора алюминат (20,0% NaaO; 10,2% 69,8% На О). 0,09 кг едкого штра; 5,4 кг воды; 1,20 кг микрокристалличе кремневой кислоты (Aero Кристаллизация: не прстсходнт Сушка-в течение суАк при 100 С Состав:0,9 2,04 SIO .6,7Н20 кристаллизации: рентг еноаморфный Способность связьюать кальций:145ш-СаО/гАВ Условия,получения силиката алюминия У11 Осаждение:3,255 кг раствора алюмина (17,7 NaaO; 15,8%А12Оз; 66,5% Hi О) 0,060 кг едкого натра); 9,465 кг воды; 2,22 кг 34,9%-ного раствора ликата натрия состава lNa2O-3,4esiO2 Кристаллизация: не происходит Сушка:в течение суток при 100°С Состав:INajO-l .SiOjlHj (6% HjO) криста; шзации: рентгеноаморфный Qioco6HocTb сшязьгаать каль дай:150мгСаО/гАВ Условия получения сштиката алюминия У111 Осаждение:2,11 кг раствора алюмтата (17,7% N32 О; 15,8% Ala Оз 66,5% На О); 0,5С5 кг едкого штра; 9,615 кг воды; 2,685 кг 25 %-ного раствора силиката натрия состава 1 НэгОб SiOj Кристаллизация:не происхЬдит Сзшжа:в течение суток при 100°С Состав:0,8 Ма201-А120з2,65 Si02-4HaO кристаллизации:вентгеноаморфный Способность связьшать кальций:бОмгСаО/гАВ Условия получения силиката алюминия IX Осаждение:3,14 кг раствора алюмината (21,4% NaaO; 15,4% AlaOj; 63,2% На О); 10,46кг воды; 1,13 кг 34,9%-ного раствора силиката натрия состава 1 Naa0..3,46jSi02 Кристаллизация: не происходит Сушка:в течение суток при 100°С Состав:1 NaaO-l А12Оз1810а1,4НгО Степень кристаллизации: рештеноаморфный Способность связывать кальций:120мгСаО/гАВ Условия получения силиката алюминияХ Осаждение:2,935 кг раствора алюмината 14,1% N32 О, 17,2% Ala О, 68,6% На О; 6,93 кг воды; 5,235 кг 34,9%-ного раствора силиката натрия состава 1 N920-3,46 SiOa Кристаллизация: не происходит ушка:в течение суток при 100°С 1 N3aO-l А1аОз58Ю2-2,8Н2О ристаллизации: рентгеноаморфный Способность вязьшать альций:100мгСаО/гАВ Условия получения силиката алюминия Xlсаждение:2,86 кг раствора алюмината (13,8% NaaO; 16,7%А12Оз 69,5% На О); 6,01 кг воды; 6,13 кг 34,9%-ного раство ката натрия состава: 1 ,46 SiOj Кристаллизация не происходит в течение суток при 100° примерно 1 NsjOl AljO 3,2 HI О рентгеноаморфный кристаллизации: Способность связьшать 60 мг СаО/г АВ кальций: Условия получения силиката алюминия XI1 Осаждеш : 2,01 кг раствора алюмина (20,0% NajO; 10,2%Aij0 69,8% На О); 1,395 кг едкого натра; 9,405 кт воды; 2,19 кг 28,8%-ного раствор натрия состава 1 S (получен аналогично 1) в течение суток при SO С Кристаллизация: в течение суток при 100°С 0,9 Najpl А1гОз 2 SiOj полнокристаллический кристаллизации: Способность связывать 160мгСаО/г АВ кальций: Условия получения силиката алюминия XI11 Осаждение2,985 кг раствора алюмин (17,7% NajO; 15,8%Alj0 66,5% Hj О); 0,150 кг едкого натра; -9,420кг воды; 2,445 кг 25,8%-ного раств силиката натрия состава iNsjOSSiOj (получен анологично 1) в течение суток при 80° С Кристаллизация: Для получения алюмосиликата калия отс ют раствор, остаток промьшают водой и сусп ют в водном, содержащем KCI растворе. Посл в течение 30 мин до 80-90°С, отфильтр и промьтают. в течение суток при 100 0,28 NajO0,62 KjO-l А 2,04SiOa43HjO

полнокристаллическии

170мгСаО/гАВ

Условия получения силиката

алюминия XIУ Осажде1шеd,450 кг раствора алюмината

полнокристаллический

кристаллизации: Способность связьшать

180 мг СаО/г АВ кальций: Этот силикат получают подобштм споом, как силикат алюминия ХП.

Условия получения силиката

алюминия 1 м: Осаждение:как у силиката алюминия 1 (ll,3%NaiO; 18,7%Ali03 70,0% HI О); 6,550 кг 34,9%-ного раствора силиката натрия состава 1 N8,0-3,46 SiOj Кристаллизация: не происходит не происходит 1,5 NajOlAljC032SiOixHj6 рентгеноаморфный кристаллизации: Способное, ь связьшать 120мгСаО/г АВ кальций: Условия получения силиката алюминия ХУ как у силиката алюминия XIУ Осаждение: в течение суток при Ю°С Кристаллизация: не происходит 1,5 NajOlAljOj;2SiO,-xH5O кристаллический кристаллизации: Способность связьшать 170 мг СаО/г АВ кальций: Условия получения силиката бораХУ 3,20 кг раствора бората Осаждение (19,7%NajO, 19,7%BiOs 60,6% Н, О) 9,55 кг воды; 2,25 кг 34,5%-ного раствора силиката натрия состава 1 N320-3,46 ЗЮз в течение суток при 80° С Кристаллизация: в течение суток при 100°С Сушка: и 20 торр 1,5 NajO-1 ВаОз- 2SiO,-1,5HjO Состав: Степень преимущественно кристалликристаллизации:ческий Способность связьшать 120мгСаО/г АВ кальидй: Размеры первичных частиц описанных силикатов юминия или бора 1-ХУ1 колеблются в пределах от до 45 мкм. Силикат алюминия ХУЛ остав:0,92 NsjO-lAljOa 1,8 SiO,,71HjO тепень

23

в течение 6 час при 90° С в течение суток при 100°С 0,9 N330-1 Ala Оз-2,04 SiOi4,3 HI О (21,6%Н20;

полнокристаллический

кальций:170 мг СаО/г АВ

Условия получения силиката

алюминия 11м:

Осаждение: как у силиката алюмшшя 11 Кристаллизация: в течение 12 час при 90°С Сушка:в течение суток при 100°С

и 20 торр

0,8 NajO-1 А1гОз2,65 SiOj5.2Н20 Степень

кристаллизации: полнокристаллический Способность связьшать

кальций:145 мг СаО/г АВ

Условия получе1шя силиката

алюминия ХП м

Осажде ше:как у силиката алюминия XII

Кристаллизация: в течение 6 час при 90°С Сушка:в течение суток при 100°С

Состав:0,9 NajO-l МзОз- 2Si02-3HjO

Степень

кристаллизации: полиокристаллический Способность связьшать

кальций: 175мгСаО/гАВ

Условия получе{шя силиката

алюми|{ия Х1П м.

Осажде ше:как у силиката алюминия ХП1

Кристал;шзация: в течение 6 час при 90° С Для получения алюмосиликата калия отсасьшают аствор, остаток промьшают водой и суспендируют водном, содержащем КС растворе. После нагреваия в течение 30 мин до 80-90°С отфильтровьшают промывают.

Сушка:в течение суток при 100°С

Состав:0,28 NajO-0,62 КгО А12Оз

2,04 SiOj 4,3 HjO Степень

кристаллизации: полнокристаллический Способность связьшать

кальций:180мгСаО/ГАВ

Условия получения силиката

алюминия ХУ м;

Осаждение:как силикат алюминия Х1У

Кристаллизация: в течение суток при 80°С Сушка:фильтровальный осадок не

сушат, но писле промывки суспендируют в воде и в этой форме используют для исследований по технике применения

59656

24

Состав: 09 ШгО-1 Ali032 Степень

крист ллизации: полнокристаллнческий Пюсобность 5 связывать

кальций:170 мг СаО/г АВ

Условия палуче1Пгя силиката

алнзмшшя ХУШ м:

Оса/кдение:как у силиката алюминия XIУ

10 Кристаллизация: в тече}ше 6 час при 90°С Сушка:в течение суток при 1(Ю°С

Состав:0,9№20-1 А120з-231О2-4,4Н20

Степень

кристаллизации: полнокристаллический 15 Способность связьшать

кальций:172 «г СаО/г АВ

Условия получения силиката

алюминия Х1Х м:

2® Осаждение:2,96 кг раствора алюмишта

(Г/,7%№гО; 15,8% А120з; ббГоНгО)

0,51 кг едкого натра; 8,45 кг воды;

253,00 кг находящегося в продаже раствора силиката натрия (8,0% Na,О; 26,9% SiO2; 65,1%Н20). Кристаллизация: в течение 12 час при 90°С

0 Сушка:в течение 12 час при 100°

Состав:0,93 Na20- А12Оз2,75 SiO2.5,5Н2О Степень

кристаллизации: полнокристаллический 5 Способность связьшать

кальций:125 мг СаО/г АВ

Условия получения силиката

алюминия XX м:

0 Осажде1ше:0,76 кг раствора aлю fflшта

(36,0% Na2O, 59,0% 5,0% Н2О) ; 0,49 кг воды;

3,94 кг на: содяшегося в про5даже раствора силиката натрия

(8,0% А1гО; 26,9% 3102 65,1%Н2О)

Кристаллизация: в течение 12 час при 90°С Сушка:в течете 12 час при 100°С

0 Состав:0,9Ма2О1А120з3,1 SiO25H20

Степень

кристаллизации: полнокристаллический - Способность

связьшать 5 кальций:110мгСаО/гАВ

Определенньв седиментационнь М анализом гранулометрический состав микрокристаллический продуктов 1 м-ХШ м я ХУШ м - XX м составляе (максимум размера частиц 3-6 мкм): «85-95% 8д 50-95% Гранулометрический состав продукта XI м максимум размера частиц 1-3 мкм: 40/1 -6% 10 100% 8м 99%. Имеющиеся в моющих средствах солеподобные компоненты, например солеподобные поверх|юстно-активные вещества, другие органические, а гакже неорганические соли, присутствуют в виде натриевь1х солей. Это действительно также для замедлителей осаждения, которые для упрощения обозначены назва1шями соответствующих кислот. Сокращения означают следующее: ABS соль полученной конденсацией неразветвленных олефинов с бензилом и сульфированием полученного алкилбензола алкилбензолсульфоновой кислоты с 10-15, предпочтительно 11 - 13 атомами углерода в алкильнсй цепи. / НРК-сульфонат -сульфонат, полученньш из гидрированного метилового эфира пальмоядровой жирной кислоты путем сульфирования посредством 50з; Алкансульфонат -сульфонат, полученный из парафинов с 11-15 атомами углерода посредством сульфоокисленкя; HSt-сульфонат -сульфонат, полученный из гидрированного эфира жирной кислоты сала путем сульфирования посредством 5Оз; Олефинсульфонат сульфонат, получе1шьш из рмесей а олефинов с 15-18 атомами углерода лутем сульфирования посредством ЗОз и гидролизирования продукта сульфирования посредством щелока, сестоящий в основном из алкенсульфоната и оксиалкансульфоната, но также содержащий еще небольшое количество дисульфонатов/ мьшо в качестве компонента жирной кислоты содержит отвержденную смесь из одинакового количества частей жирной кислоты сала и сурепного масла (С.6-С4... ОА+. ТА + хАО или КА + х АО или SA + xAO или ОХО + АО - продукты .присоединения окиси этилена (АО) к техршческому олеиловому спирту (ОА) или к жирному спирту сала (ТА) (32 - йодное число - 0,5) или к жирному спирту кокосового масла (КА) или к вторичному алифатическому Ci i-i 5 - спирту (SA) или к полученному оксосинтезом - спирту (0X0), причем цифровые данные для х обозшчают количество окиси этилена, присоединенное к 1 молю спирта; СТМ S - соль О - карбоксиметил - тартроновой кислоты, NTA И1Ш EDTA - соли нитрилотриуксусной кислоты или этилендиаминтетрауксусной кислоты;HEDP - соль 1 - оксиэтан 1,1 - дифосфоновой кислоты; DMDP - соль диметиламинометан- дисульфоовой Ю1 слоты; CMG - соль карбоксиметилделлюлозы. Тряпки из хлопчатобумажной ткани или меланжевые ткани из полиэфиров и хлопчатобумажной кани с отделкой, которые для опыта загрязнены сажей, окисью железа, каолином и кожным жиром, стирают в растворе силикатов алюминия при температуре водопрюв одной воды 16° dH, отчасти в лаундерометре (прибор для определения прочности окраски к стирке) или в барабанной .стиральной машине, вмещающей 4 кг белья (25 л щелока для стирки). В лаундерометре в каждьш сосуд помещают 2 испытуемые тряпки, каждая весом 2,1 г и 2 незагрязненные тряпки из того же материала весом 2,1 г. В барабанную стиральную ма1Ш1ну кладут 6 испытуемых тряпок, каждая размером 20 х 20 см и 3,8 кг незагрязе1шой ткани того же рода. Концентрации силикатов алюминия отделочных растворюв, так же как и содержание силикатов алюминия в рецептурах моющих средств, относятся к безводному компоненту продукта (определенного часовым удалением воды при 800 С); то же самое действительно также для применения суспензий рентгеноаморфного продукта осаждения или для кащ}5 из. кристаллов Для полоскания применяют холодную водопроводную воду. После стирки тряпок в лаутщерометре следует четырехкратное полоскание их в водопроводной воде, каждый раз в течение 30 сек. При опытах, проведенных в обычной стиральной маишне, процесс стирки и полосканий определяется автоматической моющей программой, предназначенной для стирки соответствующего текстильного материала. После сутки и глажения текстильных материалов измеряют их коэффициент яркости. Используемые для опытов ткани до рпыта имеют коэффициент яркости примерно 43. Пример. Моющая способность силикатов алюминия без добавки компонентов, улучшающих ее, Условия стирки Xлoпчaтoбy taжнaя ткань без отделки . 10 г/л силиката алюминия Модуль ванны: 1:12 Стирка в течение 30 мин при 90° С в лаундерометреВ параллельном опыте определяют удале1ше грязи водой без дальнеЙ1шй добавки или при добавке 10 г/л фнполифосфата. ДобавкаКоэффи1шент яркости Без добавки42,4 NasPjOio76.8 . . Силикат алюминия /68,0 1166,0 . 111.67,5 IV50,5 Yin62,0 XI XY Силикат бора ХУ1 Силикаты Xiy и ХУ применяют в виде которой выделяют осадок или в виде к кристаллов после декантированкя наход сверху водного раствора. Пример 2. Для демонстрации ул моющей способности содержащего сйликат моющего средства, полученного см сухого силиката aлю шния с перборатом. телем осаждения и с моющим порощком, ным распылением в горячем состоя1ши, не |Щем трех указанных компонентов, путем комплексообразователей или осадителей д ция, применяют моющие средства следующ тава (в%): ABS5,3 ТА + 14 АО2.0 МылоСи-Сц2,8 Комплексообраэователь или осадитель для кальцияО ил А -силикат 1а 45,0 Перборат 22,1 Na3O3,3SiO22,5 CMC 1,2 MgSiOj1,7 N33804 2,1 HjO11,1 Условия Хлопчатобумажная ткань с отделкой 9 г/л моющего средства Модуль ванны: 1:12 Стирка в течение 30 мин при 90° С в л метре Результаты стирки Коэ Комплексообразователь или ярк осадигель для кальция (в виде натриевых солей) Без добавки Щавелевая кислота Винная кислота Лимонная кислота о - карбоксиметил тартроновая кислота О - карбоксиметилметиптартроновая кисло NasPjOio Глюгаминовая кислота Нитрилоуксусная кислота Этиленднамин - тетрауксусная кислота N,N - диметиламино - метандифосфоновая кислота Полиакриловая кислота Полиокси - поликарбоновая кислота t717 Полиокси - поликарбоновая кислота 1172,0 Обе послещшх кислоты получают iioJTHMepHацией акролеина и обработкой полимера по реакии Канни1щаро в присутствии формальдег ида. Моющим средством указанной рецептуры, в отором Комплексообразователь или осадитель для алыщя и силикат алюминия полностью заменены риполифосфатом натрия, при описанных условиях тирки получают коэффициеет яркости 72,5. П р и м е р 3. Постепенная замена содержащеося в моющем средстве трифосфата силикатом пюминия. Состав моющих средств соответствует ледующей рецептуре (в%): ABS , - -5,3 ТА+14 АО2,0 Мылб С 2 -Сзз2,8 NasPjOio4,2-33,4 Силикат алюми1шя la45-0,0 NaeOjH Oj-ЗНзО22,1 N320-3,3 SiOj2,5 CMC1,2 MgSiOa1,6 Naj ,1 Hj ООстальное Условия опыта Хлопчатобумажная ткань с отделкой 9 г/л моющего средства Модуль раствора: 1:1 2 Стирка в течение 30 мин при 90° в лаундерометреРезультаты стирки приведены в табл. 1 П р и м е р ы 4 и 5. Моющая способность двух предлагаемых моющих средств у различных текстильных материалов по сравнению с моющими средствами, в которых силикат алюминия заменен NasPsOio. Моющие средства имеют составы, приведенные в табл. 2, где е - предлагаемые моющие средства, а V - сопоставимые моющие средства. Условия стирки Природная и отделенная хлопчатобумажная ткань, меланжевая ткань из хлопка и полиэфира Моющие средства, г/л 4 и 4е 9 4и5е 7,5 Модуль ванны: 1:5 Барабанная стиральная машина с программой стирки белья кипячением. Максимальная температура 95° С Результаты стирки приведены в табл. 3 П р и м е р 6. Для применения в промысловых прачечных пригодиь моющие средства, имеющие рецептуры 6а и 6в, указанные в табл. 4 NasPaOio У моющего средства 6а можно заменить не содержащим фосфора органическим комплексообразователем для кальция, у моющего средства 6 в - HEDP или другим, колшлексосвязьшающим кальций фосфонатом, не содержащим фосфора комплексообразоватепем для кальция или не образующим комплекса осадителем кальция {иапример, щавелевой кислотой, адипиновой кислотой 11ЛИ себациновой кислотой в форме их водорастворимых солей).

Каждым из этих средств при следуницих условиях моют иормально загрязнеиное хозяйствениое белье t стиральиой машине с центрифугой, вмешающей 90 к белья с водопроводиой водой, умягчениой до 5°а Н.

1.Первый ход стирки

25 г моющего средства на 1 кг сухого белья

Модуль ванны: 1:4

В течение 9 мин при 60° С

2.Второй ход стирки

20 г моющего средства на 1 кг сухого белья 0,5 г активного кислорода (в виде HjOj) на 1 кг сухого белья

Модуль ванны: 1:4

В течение 12 мин при 90° С

3.Полоскание: 2 раза умягченной водой, 2 раза не умягченной водой.

В обоих случаях результат стирки полностью удовлетворителен.

Пример, Моющее средство, предназначенное для стирки сильнозагрязненной рабочей одежды, имеет следующий соСтав (в %):

ОА+1САО 18,0

360,0

Силикат алюми1шя12,0

О - карбоксиметил - тартроновой кислоты (натриевая соль)5,5

CMC1,3

Отбеливатель0,3

,9

П р и м е р 8. Огбеливающие вспомогательные средства для стирки, из которых продукт а пригоден как добавка к щелокам для стирки в промысловых прачечных и продукт b - как добавка, эффективная в холодной воде для дополнительного полоска1гия, имеют состав, приведенный в табл. 5. Рецептуры других моющих средств, содержащих силикат алюминия, но примерам 9-12 приведень в табл. 6, а по примерам 13-16 - в табл. 7.

Применяемые силикаты алюминия с катионообменной способностью улучшают- моющую способность моющего средства и полностью или отчасти заменяют тршюлифосфат. Если в рецептурах содержится еще трифосфат, его заменить не содержащими фосфора комплексообразователями. Пригодные комплексообразователи приведены среди соединений таблицы примера 2 (щавелевая кислота является не комплексообразователем, а осадителем).

Хотя силикаты алюминия не растворяются в воде, их легко вьтоласкивзть и:з мытых текстильных материалов, причем в стиральной маш11не и в трубопроводах цпя сточных вод отложе шя не образуются.

Описанные в примерах 1-16 опыты или средства проводят или получают также с применением микрокристаллических силикатов алюминия. Микрокристаллические силикаты алюминия имек1т по меньщей мере лучшую способность, если сопоставляемые продукты имеют тот же состав. В отдельности испытали, и применили для получения моющих и вспомогательных средств следуюише силикаты алюминия:

Пример 1 - силикаты алюмиушя 1м, Г1м, и 1Ум;

пример 2 - силикат алюмиКия ХИм;

пример 3 - силикат алюминия 1м;

пример 4 - силикат алюминия ХШм;

пример 5 - силикат алюминия Х111м;

Пример 6 - силикат алюминия ХУШм (N35 РзО) у моющего средства 6а можно заменить не содержащим фосфора органическим комлексообразователем для кальция, у моющего средства 6в-Н1:ОР или другим, комплексносвязьгоающям кяльций фосфонатом, не содержащим фосфора колтлексообразователем для кальция или не образуюпшм комплекса осадителем кальция, например щавелевой, адипииовой или себациновой кислотой в форме их водорастворимых солей).

пример 7 - силикат алюминия Им;

пример 8 - силикат алюминия 1м;

примеры 9-12 - силикат алюминия XII;

примеры 13-16 - силикат алюмиш1я ХУШм.

С применением силикатов алюминия ХПм или ХУШм изготовляют моющие средства по примерам 17-20, приведенные в табл. 8, ito примерам 21--24 в табл. 9.

В табл. 10 приведены рецептуры некоторых предлагаемых моющих средств, причем рецептуры 1, 2 и 3 представляют собой моющие средства для полного процесса стирки, которые можно использовать в домащнем хозяйстве, в промысловых прачечных и в промышленности для стирки пестрых или белых текстильных материалов при 40-100° С, предпочтительно 50-100° С. Оба продукта, получаемых по рецептурам 4 и 5, предназначены для промысловьЕХ прачеч1Ш1Х, причем первое средство применяют JIJIH предварительной стирки, а второе - для главной.

EDTA можно заменить одинаковым количеством HEDP илйОМОР,

NajPjOi о - одинаковым количеством заместителя фосфата, не содержащего фосфора, например солями лимонной кислоты или О - карбоксиметил -тартроновой кислоты.

Пример 30. Моюшее средство, служащее для стирки сильнозагрязненной рабочей одежды, имеет следующий состав (в%) :

ОА+10АО10,0

ОА + 5 АОR,0

.Ыа.СОз45,0

Силикат алюминия22,0

Na-Citrat5,5

CMC.1,3

Остальное

31559656

tt р и м е р 31. Моющее средстводля сгкрки в особенности в жесткой воде имеет следующий состав (в%):

OXOflOAO6,7

ОХО+ 4 АО4,0

Силикат алюминия УП50,0

32

6,5 0,1 3,1

O 20,3

1,1

S.2

Таблица I

ABS

TA-H4AO АО+10 АО

Мыло Ci g -Cj 1

NajPsOio

Силикат алюминия la

NaBOa-%Oi3f O N8,Oi3,5 SiOi

CMC

MgSiOj NaaSO H,0

72 72 73 73 73 73 73 . 72

30 I

Таблица 2

8,0

8,0 3,0 3,0

15,0

15,0

83 82

82

82

Компонент

ABS

ОА 10 АО Na, СОз

rJajSiOj

Силикат алюм

NajPaOio CMC

Отбеливатель Naj SO4

Н,О

Компонент

NajBOj-HjOi ЗНзО

Тетраацетил - гликольурип

Й 510з

Силикат алюминия

Цитрат натрия

NajCOs

Отбеливатель

HjO

Таблица 3

70

74

74 74

Таблица4

Содержание компонента в моющем средстве, в %

6в

6а

1,4

7,6 18,3

5,4 33,4 5,8 0,8

10,0

17,3 Таблица 5

Содержание компонента в средстве (в вес. %) по примерам

8b

18,0

18,0 3,6

31,5 7,2

15,0 0,3 6,4

НРК - сульфонат

1,6

2,6

НРК-сульфонат

ABS

ТА-И4АО

ОА + 10АО

Мыло

Силикат алюминия. XX

NasPjOio

EDTA

NajOTi3,3SiOj

Na BOjHiOtMlaO

CMC

NajSO fHjO

Таблица 8

Таблица 9

- 41 55965642

Формула изобретения(Kat,,/nO) (5iO.)y

Моющее средство на основе поверхностноактивного вещества, содержащее соединение, свя-где Kat - заменяемый кальцием катион вазьгааюШее ионы кальция, растворенные в воде,s лентности п ; отличающееся тем, что, с целью улучшениях - от 0,7 до 1,5; сачества средства, оно содержит в качестве соедине-Me - бор или алюминий; ния, связывающего ионы кальция, растворенные ву - от 0,8 до 6; воде, ионообменное соединение обшей формулыв количестве 5-95 % от веса моющего срецства.