Способ получения неводного раствора перекиси водорода Советский патент 1977 года по МПК C01B15/22 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕВОДНОГО РАСТВОРА ПЕРЕКИСИ ВОДОРОДА

при нормальном давлении и температуре 30- 180°С, преимущественно при 95-175°С. Их можно применять как отдельно, так и в виде их смесей. К компонентам, температура кипения которых лежит более чем на 30°С ниже или на 15°С выше, чем точка кипения перекиси водорода, рекомендуется примешивать высоко- нли низкокипяшие компоненты. В качестве, растворителей можно применять карбоновые кислоты, их сложные эфиры в смеси с одно- и многоатомными спиртами, сами спирты, кетоны и простые эфиры.

В качестве карбоновых кислот можно применять муравьиную, уксусную, пропионовую, изомасляную, триметилуксусную ,и фторуксусную кислоты; в качестве сложных эфиров применяют: этил-, пропил-, бутил-, амил-, циклогексил-, и н-гексилацетаты, метилпропионат, а также другпе сложные эфиры, которые кипят в указанных пределах температур. Можно применять также такие незамещенные сложные эфиры, как аллилацетат, сложные эфиры жирных кислот с а-ностоянным третичным атомом углерода формулы (R1, R R)C-СООН, в которой R -алкильные группы с 1-3 С-атомами, R и R - алкильные группы с 1-2 С-атомами. Эти кислоты этерифицируются алифатическими спиртами, преимущественно от метилового до бутилового спирта. Особенно предпочтительны их сложные эфиры триметилуксусной кислоты.

Можно применять также только одни спирты такие, как пропанолы, бутаполы, амилол, гексанол, циклогекса1нол.

Молсно также использовать смеси карбоповых кислот, сложных эфиров или спиртов с углеводородами или углеводородными фракциями. Кроме того, можно использовать такие алифатические эфиры с 4-10 С-атомами, как диэгиловые, дипропиловые, диизопропиловые, дибутиловые, диизобутиловые, вторичные дибутиловые, диамиловые, диизоамиловые, нропилэтиловые или пропилбутиловые эфиры, диметиловые или метнлэтиловые эфиры этилен- или пропиленгликоля, а также алифатические кетоны с 3-7 атомами углерода, например ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, циклогексанон. Простые эфиры или кетоны можно применять вместе с углеводородами и углеводородными смесями. Кроме указанных смесей, можно применять также все другие комбинации приведенных веществ или групп веществ, как например; уксусная кислота: ди-н-пропиловый эфир, уксусная кислота: метилэтилэтиленгликолевый эфир, диизОПропиловый эфир: грег.бутилацетат; диизопропиловый эфир: .бутилацетат: бензол; уксусная кислота: н-бутилацетат, ацетон: бензол, пропионовая кислота: пропилпропиоНат, пропилацетат: уксусная кислота пропилацетат: пронаиол.

Соотношение компонентов в смеси можно измеиять в широких пределах. В целях безопасности желательно, чтобы в используемой

смеси полностью растворялась перекись водорода и не образовывалось бы две фазы, одна из которых, содержащая много перекиси водорода может иметь взрывчатые свойства.

Поэтому при использовании смеси с углеводородами их содержание в смеси не должно превыщать 80%Пример 1. Состоящий из 2-этилантрахинона, тетрагидроэтилантрахинона, окиси дифенила и трин-бутилфосфата рабочий раствор, содержащий 10 г/г перекиси водорода, после предварительного подогрева до 80°С при 35 ммрт. ст. подают в нагретый до 155°С стеклянный тонкопленочный выпарной аппарат. В нижнюю часть выпарного аппарата вдувают н-бутиловый эфир уксусной кислоты нагретый до . Выходящие из выпарного аппарата при температуре 135°С соковые пары охлаждают

в теплообменнике до 53С и направляют в короткую ректификационную колонну с поддержанием флегмового числа 0,15. Полученный раствор перекиси водорода в н-бутилацетате содержит 12% перекиси водорода и

практически не содержит компонентов примененного рабочего раствора. Из содержащейся в рабочем растворе перекиси водорода извлекают 99,5%. Пример 2. К 10 л окисленного рабочего

раствора такого же состава, как описано в примере 1, прибавляют 667 г циклогексилацетата и после предварительного подогрева до 80°С при 15 м рт. ст. подают на нагретый до 155°С тонкопленочный выпарной аппарат.

Выходящие при 120°С из выпарного аппарата соковые пары охлаждают в теплообменнике и направляют в короткую ректификационную колонну. Устанавливают флегмовое число 1,0. Полученный раствор

перекиси водорода в цнклогексилацетате содержит 15% -перекиси водорода и практически не содержит компонентов применяемого рабочего раствора. Из рабочего раствора извлекают 99% содержащейся в нем перекиси

водорода.

Формула изобретения

1. Способ получения неводного раствора перекиси водорода, образующейся в рабочем растворе по антрахиноновому методу путем отгоБки перекиси водорода из рабочего раствора при давлении 5-60 мм рт. ст. в присутствии органического растворителя, выполняющего роль флегмы, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода перекиси водорода из рабочего раствора, улучшения условий техники безопасности и снижения энергетических затрат, отгонку ведут в пленочном выпарном аппарате.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем,

что, с целью повышепия степени отделения

рабочего раствора от полученного раствора

перекиси водорода в органическом растворителе, последний подвергают дополнительной разгонке в ректификационной колонне.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органическога растворителя используют растворитель с температурой кипения 30-180°С, предпочтительно 95-175°С.

4.Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что, в качестве органического растворителя используют карбоновые кислоты, например муравьиную, уксусную, пропионовую, ни изо-масляную, фторуксусную кислоты.

5.Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют сложные эфиры карбоновых кислот, например этилацетат, пропилацетат, бутилацетат, амилацетат, циклогексилацетат, н-гексилацетат, аллилацетат, метилпропионат.

6.Способ по нп. 1-3, отличающийся тем, что, в качестве органического растворителя используют сложные эфиры алифатических спиртов с жирными кислотами, которые имеют а-постоянный третичный С-атом, с формулой (R1, R R) С-СООН, где R - алкильные группы с 1-3 атомами углерода и R2, R - алкильные группы с 1-2 атомами углерода.

7. Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют спирты, например пропанолы, бутанолы, гексанол, цнклогексанол.

8. Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют кетоны, например ацетон, метилэтилкетон, метилизобутнлкетон, циклогексанон.

9. Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что, в качестве органического растворителя используют эфиры, например диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, дибутиловый эфир, динзобутиловый эфир, вторичный

дибутиловый эфир, диамиловый эфир, диизоамиловый эфир, пропилэтил- и пропилбутиловый эфиры, диметиловый эфир или метилэтиловый эфир этилен- или пропиленгликоля, а также дипропиловый эфир.

10. Способ по пп. 1-9, отличающийся тем, что, используют смесь органических растворителей.

11. Способ по пп. 1 -10, отличающийся тем, что используют смесь органических растворителей с углеводородами или смесями углеводородов при содержании углеводородов в смеси не более 80%.