Способ получения 3-метилпиперидина Советский патент 1977 года по МПК C07D213/16 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-МЕТИЛ ПИПЕРИДИН А

катализаторов, таких как никель Ренея. В процессе реакций количество катализатора не имеет решающего значения. Важно только обеспечить достаточное количество его для поддерживания восстановления. Это обычно применяемое при гидрировании соединений нитрила количество, 0,5-10 вес.% в отношении к динитрилу.

Процесс можно проводить непрерьтно или периодически. В периодическом процессе используют предпочтительно порошковые катализаторьг. После отфильтровыва1шя реакционного раствора катализатор можно использовать в дальнейших циклах гидрирования. При непрерьтном гидрировании в жидкой фазе или после процесса орошения хорошо формованный катализатор располагают в реакторе в качестве неподвижного слоя.

Гидрирование проводятпри 80-200,предаючтительно 75-150° С, и при давлении до 500, предпочтительно при 50-200 атм.

Непрерьюный способ можно проводить в течение продолжительного времени с высоким выходом 3 - метилшшеридина. Аммиак отгоняется из продукта реакции и независимо от содержания в нем незначительного количества метилпиперидина рециркулируется в процесс. 3 Метилпиперидин находит применение в качестве ускорителя вулканизации и присадк1Г к смазочным маслам. Кроме, того, он является промежуточным продуктом в получении никотиновой кислоты, важной в качестве медикамента и прибавки к кормовым средствам.

П р и м е 1. В вертикально расположенную трубку (емкостью 0,5 л) для проведения реакции под давлением, наполненную 0,3 л (240 г) никелевого катализатора РСН 55/10, таблетками 5X6 мм

(фирмы Фарбверке Хёхст), после вытеснения воздуха с помощью азота, подают водород до давления 130 атм. В фубку снизу ежечасно дoбaвляют 70 мл динитрила 2 - метилглутаровой кислоть и 720 мл жидкого аммиака, поддерживая температуру 110° С. Постоянно заменяя израсходованный водород, поддерживают давление 130 атм. Для отвода теплоты реакции водород циркулирует. Выходящая из реактора реакционная смесь после прохода через холодильный шланг стекает в сборник,

откуда непрерывно забирается. После отгонки аммиака получают ежечасно 70 мл смеси, содержащей согласно газохроматографическому анализу - метил - 1, 5 - диаминопентана и 90,1% 3 -метилпипернднна. Содержание высококонденсиро-i

ванных полиаминов 6-8%.

П р и м е р 2. Такую же трубку, как в примере, наполняют 0,33л (330 г) никелевого катализатора 3250 Т, таблетками ЗХЗмм. При 155° С и 400 атм давления водорода добавляют

ежечасно 100 мл динитрила 2 - метилглуторовся кислоты и 720 мл жидкого аммиака. После указанной в пртмере 1 переработки получают ежечасно 100 мл смеси, состоящей согласно газохроматографическому анализу из 90,7% 3 - метилпиперндина и

3, - метил - 1, 5 - диаминсшентана.

Пример 3-6. Процесс проводят периодически. Условия: процесса гидрирования даны в табл. 1, полученные результаты - в табл. 2.

Таблица 1

740 6,8875 0104 P/Ni 1250 СНзОН J250

60% Ni на кизельгуре фирмы Harshaw Chemie В. V. Количество NaOH в граммах.

100

130

Таблица 2

Процесс осуществляют следующим образом.

В автоклав высокого давления загружают указанные количества динитрила 2 - метилглутаровой кислоты (МТН) и растворителя. После закрытия и промьшания водородом в автоклав вдавливают указанное количество жидкого аммиака из измерительного сосуда.

Размещивая, вдавливают водород, подогревают, чтобы началась реакция. После начала восстановле;ния, заметного по снижению давления водорода и повыщению реакционной температуры, непрерьшно добавляя водород, поддерживают постоянное давление и, регулируя интервалы размешивания, поддерживают температуру на 20°С выше температуры начала восстановления. После окончания поглощения водорода и охлаждения до 40-50° С избыточный водород обдувают свободным аммиаком, отделяют катализатор через работающий под давлением фильтр при примене1ши растворителя, которым дополнительно промывают. Фильтрат фракционируют прн нормальном давлении в 50-сантиметровой колонне Вигрё. После выделения растворенного аммиака и растворителя получают кипя5 щий максимально до 185° С сырой Щ1сти.шят, который путем фракционирования в колонне с насадками (1,20 м) разлагают на компоненты - 3 - метилтиридин (МП; т.кип. ) и 2 - метел- 1, 5диаминопетан (МДП; т.кип. 192°Г). 0Остаток сырой дистилляции -- вязкий п}Х1Д)кт,

состоящий из вторичных и третичных аминов, количество его соответствует указанной в табл. 2 разнице выходов.

Формула изобретения

i2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

в качестве никелевого катализатора используют никель на носителе, например никель Ренея.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент Фрашши N 1530809, кл. С 07 с, 1968