Способ получения -ацетоксипропионата Советский патент 1977 года по МПК C07C69/67 C07C67/00 

1

Изобретение относится к способам полу чения )5 -производных пропионатов, а именно -адетоксипропионата, который может быть использован в производстве растворитлей, пластификаторов, промежуточных продуктов для попучения акрилатов и т.д.

Для получения р -производных пропиона- тов в известных способах используют MRD гостадийный синтез, который включает присоединение к акролеину соединений, содержащих подвижный водородный атом, окисление fb -производното пропионового альдегида, атерификацию J5 -производного

ПрОПИОНОВОИ КИСЛОТЬ 1.

Известен также способ получения |% -ацетоксипропионата окислением -аде- токсипропионоворо альдегида в pi - адетоксипропионовую Кислоту и ее этерификадией 2.,

Известный способ получения р -адетоксипропионатов многостадиен и включает много дополнительных операдий по синтезу промежуточных и выделению конечных продуктов реакдии. Поскольку процесс получения 1 -адетоксипропионатов содержит ряд последовательных стадий, то обишй выход целевого продукта существенно понижается при расчете на исходные реагенты.

Целью изобретения является упрощение процесса синтеза В -ацетоксиприпионатрв и повыщение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что метилендиадетат нагревают до 150-160 С в присутствии кислоты Лькжса, в качестве катализатора при этом предпочтительно использовать четыреххлористое олово. Продолжительность процесса 15-6О мин. Процесс можно верти в среде этилацетата в качестве растворителя. Под влиянием каталитического действия четыреххлористого олова протекают следующие реакции. . М СН,-С -0-СН -0-С-СН i СН CH -C-O-CH -O-C-CH (2) 11 If. в сн,-с-о-сн+сн,-с-он 5 к«II оо . Метйлендиацетат, взаимодействуя с „четыреххлористым оловому образует реакционноспособную карбеноидную частицу -вцето ксиметилен, которая реагирует с новой молекулой метилендиацетата, давая В -аце токсипропионат, и с молекулой уксусной кислоть, превращаясь вновь в метилендиацетат, Таким образом, поскольку с основной ре акцией протекает побочная реакция 3, можно считать, что в целом процесс обратим. Конверсия метиленриацегата составляет 45-55%. Селективность процесса 75-8О%« ji -Аце1юксипропионат легко выделяют o6bi4 ными методами ректификации, при этом получают продукт с достаточной степенью чистоты (не менее 98-99%) Пример. В металлическую ампулу загружают 1 моль метилендиацетата и 0,1 мрльЗпСб.. Реакционную массу нагревают в течение 1 час при 155-158 С. Пос завершения реакции ректификацией выделяют р-ацетоксипропионат. Выделяют 0,19 моль продукта, т.кип. 125 С/5-6ммрт.ст. молекулярный вес криоскопически 208 (тео ретическое значение 2О4). Найдено, % : С 47,29; Н 5,24. , Вычислено, %г С 47,5; Н 5. Конверсия метилендиацетата 50%, селективность 75%. П р и м е р 2. Реакцию осуществляют так же, как и в примере 1. Мольное отношение StiCC.. метилендиацетат 0,025:1. Конверсия метилендйацетата 4О%, селективдос ь 75%. Пример 3. Реакцию осуществляют так же, как ив 1, Мольное отношение 5+1С6.-метилендиацетат OiO5:l. Конверсия 38%, селективность 85%. П р и м е р 4. Реакцию осуществляют Так же, как и в примере 1. В качестве растворителя яспольауют этилацетат. Мольное отношение метилендиацетат; этилацетат: StiC. 1:1,5JО,Об. Конверсия метилендиацетата 90%, селективность 72%. Формула изобретения 1.Способ получения р -ацетоксипропионата, отличающи и с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, метилендиацетат нагревают до 15О-16О С в присутствии кислоты Льюиса в качестве катализатора процесса с последующим выделением целерого продукта. 2.Способ по п. 1 о т л и ч а ю щ и йс я тем,,что процесс ведут в среде этилацетата в качестве растворителя. 3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве кислоты Лькжса используют четыреххлористое олово. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: lA bieuCji др. Получение ft -производных nponnuHaTOB,Atili-C1ietrt- 1921,15, О. 221. 2. Патент США № 2694733, кл. 260-602, опубл. 1954.