1
Изобретение относится к способу получения олисилалактона.
Известны блоксополимеры лактона н силоксана. Эти блоксополимеры используют в качестве стабилизатора при получении пенополиуретанов
Ill- Целью изобретения является получение пояясилалактона с высокой селективной проницаемостью по углекислому газу. Для этого по предлагаемому способу проводят анионную полимеризацию 3, 5, 5 - Тетраметил - 5,6 ошавалеролактона с последующей сшивкой полученного полимера вПрисутствии перекиси, взятой в количестве i--20 моль наЮО мояомерных звеньев полимера. :
В качестве анионных инициаторов могут бьггь использованы п|елочные металлы, соли щелочных металлов и органических кислот, просгью или смешанные гидриды, например гидрид натрия, гидрид лития, алюмогидрид лития, триалкилалюминий, амиды щелочных металлов, алкоголяты щелочных металлов. Количество введенного инициатора определяется молярным соотношением мономера и иннЙиатора ниже 5000, предпочтительно 1500. Для полуЧения полимера с высоким молекулярным весом необходамо использовать лш1щмальное количество мниtQIETOpa.
Процесс полимеризации проводят при температуре О-150° С, но обычно ниже 100° С. В качестве органического растворителя можно использовать алифатические, циклоалифатические или ароматические углеводороды, например гексан, циклогексан, толуол.
Полученные продукты полимеризации далее подвергают сшивке в присутствии орга1шчес :ой перекиси.
Количества истюльзуемых перекисей зависят от природы свойств, которые желают п ждать полимеру. Можно регупяровать степень |сшивкй таким образом, чтобы пленки получались гибкими и эластичными. Также можно получать соединения, кмеюыше свойства нерастворимости н веплавкостн. Однако в случае высокой степени ршивкя полуживые продукты становятся жесткими в хрупкими. Практически, дня казйддао случая адекватное количество перекиси лет-ко определяется без предварительных опытов. В случае осуществления .сшквки аря температуре выше 100° С с помощью переквси бенэоята для получения гибкой, эластичной и неклейкой пленки применяют такое количество перекиси, что3
бы лспй в-грекксн на 100 моиомерных звегпкй я;.15яак1лг составляло 1-20, предпочтительно 2---1Э.
Ko.rt -sirjHJ-fj нг;й -1льзуемой перекиси зависит от природы ггврек ж;н. Но, Kati правило, это количество замелтю s того же порядка. В зависимости от jier-SKifias наь«й1№ ;1ся температура сшивки, потому что ssjSMj) мокйз О€у1дествпять притемпературе еькй 5a;v3iep}yyp6.) pnsaoseints перекиси. Испольгу т .чу кадйе перекиси: перекись бензоила, оеpesifCb . - 8-yjHns., перекись дихлорбензошта, m gKKfA KVMO.fii. грет - бутклбензоат, трет бутилйгрг азтта,
CsiiBBsca ffJiSKOK линейных полимеров силалак8юш может быть осуществлена непосредственно на шшнках Ш1Н нздешгях из линейного полимера или на Го;5и -ирс.; .шнг-сеянйм на основу. Таким образом погучак5Т г лтержяьг для различных целей npn iene1 ия. ij .KSfesc-re-j oi;iOB используют полугабкие или ижсгкйг зулгагн.
O6|j3. состоит в пэнесении слоя линейного ROJSJSjspa сйла 1эктона, затем в сшивке этого слоя ка б ь5ягяу. ;; сязличньгми интзресными свойствами iK-Sffr/xsjociji, Залдок юшсого слоя пленки сшитого иояйМЕра еи; шиктот придает основе водоневдашшземые свойспз, блдзкие к покрытиям из
«ф11ГЛ Л.
fecTiJ4i o с;летые лолимеры могут быть также .:адза5& приготовлейия в известном случае HS-ieMHiasx ш основу мембран. Эти мембраны особенно пригодны для обогощеняя газовых смесей, содержащих по крайней мере два газа, выбираемых кислород, азот и углекислый газ. А H,feiifio ЭТИ мембраны могут быть иа1ага зованы дг}я умтиьгдаь-йя содержашш зтлекислого газа в газово CNiecii кйслорад-угяегсислый газ.
11 р п м е р 1 . К. 18%-ному тоотольному раствору юяк - 3, 5,5- тр.«метс1л 5, б - силавалеролактош, -cc-flfpA;;i.ij;.,vry 15. г полимера, добавляют 7,26 г персгсйси сск:зомлз. Рйзливают из этого раствора плечсй ТОЛЩИК..1Й Oj5G №. я размерами 15x25 см. РдЭ.Иааиие О1;у1цествтяют на пластины из стекла, ncKpbribie тонкой пленкой типола.
(ишвку проводят путем выдерживания пленки в течение 1 ч ;ipn 130° С в атмосфере азота. Пленки, Oiuio.:n;ib e в воде, имеют толщину 0,09 мм.
{Ь-ггки после отжига в течение 30 мин при 130 С обладают свойстаами: . П{Х)Чность при растяже} ии
ИЗ разрьш, кг/см 7
Ушшне1ше при )эазрыве, %400
Критическое noBepXJEjocTHoe гшпряженис, дин/см21
Лннейньп полимер по.пи - 3, 5, 5 - триметил - 5, 6 - силйвалпролакгона получается следующим образом. Выдерживают при 70° С в течение 45 ч, пр иеремзииваним н в атмосфере аргона, смесь, состоящую нз 7,9 г 3, 5, 5 тркметнл - 5, 6 силавалеролакто ш и 0,076 мл раствора триизобутилалюминия {25%-ffi,ffi по объ«,{у раствор в гептане). Полученный полимер растворяют в толуоле и осаждают путем вьшивашш в пентан. Осажденный полимер имеет число вязкости 0,99. Его средняя молекулярная масса, определенная диффузией света, составляет 200000. Такой полимер применяется для приготовления сшитых пленок.
Пример 2. По примеру 1 приготавливают сшитые полисилалактоновые пленки с различными степенями сшивки путем варьирования количества перекиси беизоила.
Исследование пленок осуществляется качественно.
Количество перекиси бензоила, моль на 100
Вид пленки после мономерньк звеньев спшвки полимера
2,5
Гибкая, очень эластичная, легко приклеивающаяся
Гибкая, очень эластичная,
3 5 10
неклейкая
Гибкая, эластичная,
неклейкая
Хрупкая, мало эластичная,
неклейкая
Пример 3. Измеряют проницаемость для различных газов пленок, приготовленных по примеру 1. Эти измерения осуществляются следующим образом:
Натягивают мембрану на измерительный элемент после закрепления пластиной из фриттировашюгр металла (верхняя сторсща Зтой мембраны подвергается повьпыениому йавзйнию) и измеряют снизу дебит газа согласно уроЬнюртуй в каишброванком кшчаяляре. Используемая мембрана имеет поверхность, Ом ч,
Проиица мо Сгть; 1№мб1яны для данного газа опр1едеяяется колй стаом газа (выраженньш в см в формальных условиях температуры и давления), проходящим указанную мембрану на 1 см поверхности в 1 сек, и понижением уровня ртути на 1 см между наружной и внутренней стороной мембраны. Измеряют константы проницаемости мембраны, имеющей толщину 1 см. Получают следующие результаты: Oj 2,8 X см X см/см х S х см Нд N2 1 X 10 см X см/смх S X см Нд СОа 30 X 10 см X см/см х S х см Нд Селективность проницаемости углекислого газа по отнощению к кислороду составляет 10,7.
Формула изобретения
Способ получения полисиЛалактона, отличающийся тем, что, с целью получения полимера с высокой селективной проницаемостью по углекислому газу, проводят анионную полимери56
38ЦИЮ 3, 5, 5 - тетрамегил -5,6- силавалеролакто-Источншск )мащш, принятые во вннманяе
т с последующей сишвкой полузднного полимер при зкспертаэе:
в при(угствии перекиот, взятой в количествеi. Патент ФРГ V 1922595 кл. 39Bg 25/00,
1-20 моль т 100 мономерных звеньев полимера.спублик. 1969.
575035 
