(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2 (2-ОКСИФЕНИЛ)БЕНЗОТРИАЗОЛА
1
Изобретение отиосится к способу получения производных 2 - (2 - оксифенил) - бензотриазолов, которые находят применение в качестве светостабилизаторов полимерных материалов.
Известен способ получения производных 2 - (2- оксифенил) бенэотриазола восстановлением производных 2 - ннтро - 2 - оксиазобензола цинком в щелочной среде.
Однако известный способ дает большое количество сточных вод, загрязненных окислами тяжелых металлов и трудно поддающихся очистке 1 .
Целью изобретения является разработка более простого способа получения производных 2 - (2 .оксифенил) - бензотриазола, при котором не образуются трудноутилизируемые отходы и который не приводит к загрязнению окружающей среды.
Поставленная цель достигается путем получения производных 2 - (2 - оксифенил) - бензотриазола общей формулы
где RI - водород или галоид;
RZ - водород, алкил с 1-8 атомами углерода, алкоксил, где алкил с 1-12 атомами углерода, алкилсуль(оннл, где алкил с 1 - 12 атомами углерода или галоид;
РЗ - водород, алкил с 1 - 12 атомами углерода, циклоалкил с 6-8 атомами углерода, аралкил с 7-11 атомами углерода, фенил или галоид;
R4 - водорюд, метил, алкоксил с 1 - 12 атомами углерода или гидроксил;
RS - водород, алкил с 1-12 атомами углерода, циклоалкил с 6-8 атомами углерода, аралкил с 7-11 атомами углерода, фенил, карбоксиалкил, где алкил с 1 - 14 атомами углерода, алкоксил, где алкил с 1-12 атомами углерода или галоид.
Способ заключается в том, что производные 2 -(2 - оксифенил) - бензтриазол 1 - оксида общей формулы:
20 подвергают взаимодействию с 0,5-0,6 моль-экв гидразингидрата в высококипящем простом эфире в присутствии основания при 100-180° С. б качестве исходных соединений (И) предпочтительны производные 2 - (2 - оксифенил) -бензотриазол 1 - оксида, получаемые восстановлением соответствующего 2 - нитро - 2 - оксиазобензола гидразингидратом. В качестве высококипящего прюстого эфира могут быть ис ользованы эфиры с температурой кипения не 1шже 140° С, такие как фенилметиловый, фекилэтиловый, дифениловый, этиленгликольдибутиловый, диэтиленгяикольдиметиловый, диэтиленгликоль диэтиловый, диэтнленгликольдибутиловый, триэтиленгликольдиметиловый, тетраэтиленгликольдиметиловый. Предпочтительно используют диэтиленгликольдиметиловый и дизтиленгликольдиэтиловые эфиры. В качестве основашш по способу изобретения предпочтительны гидроокиси щелочных металлов, такие как гидроокись калия или натрия. Процесс проводят преимущественно при 120-150°С. Предложенный способ осуществляют постепенным прибавлением к раствору или суспензии оксида формулы (И) 0,5-0,6 моль-экв. гидразингидрата, Образующуюся воду удаляют азеотропной отгонкой в поддержания температуры реакционной смеси в пределах 100-180° С, предпочтите 120-150° С. По предложенному способу предпочтительно получе1ше следующих соединений: 2 - (2 - окси - 5 - метилфенил) - бензтриазол, 2« - (2 - окси - 5 - трет.бутилфенил) - бензтриазол, 2 -(2 - окси - 5 - трет.октилфейил) - бензтриазол, 2 -(2 окси - 3 грет.бутил - 5 - метилфенил) -бензтриазол, 2 - (2 - окси - 3 - трет.бутил - 5 -метилфенил) - 5 - хлорбензтриазол, 2 - (2 - окси -3,5 ди - трет.бутилфенил) - бензтриазол, 2 - (2 -окси - 3,5 - ди - трет.бутилфеш1л) - 5 - хлорбензтриазол, 2 - (2 - окси - 3,5 - ди - трет.амилфенил) -бензтриазол, 2 - (2 - окси - 3,5 - ди - трет.амилфенил) - 5 - хлорбензтриазол, 2 - (2 - окси - 3 втор.бутил 5 - трет.бутилфенил) - бензтриазол, 2 -(2 окси 3 - трет.бутил - 5 - втор.бутилфенил) бензтриазол, 2 (2,4- дцоксифе1шл) - бензтриазол, 2 - (2 - окси - 4 - метоксифекил) - бензтриазол, 2 -(2 - окси - 4 - октоксифенил) - бензтриазол, 2 - (2 -окси - 3 - фенилэтил - 5 - метилфенил) - бензтриазол, 2 - (2 - окси - 3 - фенилэтил - 5 - метилфенил) - 5 - хлорбензтриазол. Пример 1. 152 г (0,4 моля) 2 - (2 - окси 3 - а -фенилэтил - 5 - метилфенил) - 5 - хлорбензтриазол -Г- оксида и 17,6 г (0,44 моля) едкого натра вводят в 327 г диэтилёнгликолъдиметилового эфира и смесь нагревают до 133°С, причем отгоняют азеотропно немного воды с растворителем. Поддерживая температуру 133-138°С, прибавляют 12,0 г (0,24 моля) гидразингидрата в течение ),5 ч. Образующуюся при этом воду иеирерывио отгоняют в виде азеотропа. После окончания прибавления продолжают поддерживать ту же температуру, пока не прекратится выделение азота, затем смесь охлаждают до 80° С и смеишвают с 200мл холодной воды. Потом прибавляют по каплям 53,7 г 30%-ной соляной кислоты до нейтральной реакции смеси и охлаждают ее при интенсивном перемещивании до 40°С, при этом образуется кристаллический продукт. Затем суспензию разбавляют 890 мл воды, фильтруют и продукт на фильтре промывают 300 мл горячей воды. После высущиваш1я в вакууме при 60-70° С получают 137,5 г 2 - (2 - окси 3 - а - фенилэтил - 5 - метилфенил) - 5 хлорбензтриазола 97%-ной чистоты (91,5% от теор.), Т.ПЛ. 113-1.15°С. После кристаллизации Т.пл. 115-119°С. Пример 3. Смесь из 290 г простого диэтиленгликольдиметилового эфира, 4,5 г (0,08 моля) едкого калии 133,5 г (0,39 моля) 97%-ного 2 - (2 - окси 3 - трет.бутил - 5 - метилфенил) - 6 - хлорбензтриазол - 1 - оксида нагревают до 135°С. При этом в течение 3ч прибавляют 12,0 г (0,24 моля) гидразингидрата и образующуюся воду отгоняют в виде азеотропа при 134-136° С. После окончания прибавления гидразина полученный раствор перемещивают еще 15-45 мин при 134-136° С до полного прекращения выделения азота. Затем охлаждают до 90° С и смещивают с 200мл воды и 19 г 30%-ной соляной кислоты. Полученную суспензию разбавляют 1,3 л теплой воды, быстро перемещивают при 70-80° С и отфильтровывают на нутче. После промывки 200мл горячей воды .высущивают в вакууме при 60-70° С. Получают 125 г 92%-го 2.- (2 окси - 3 - трет.бутил - 5 - метилфенил) - 6 хлорбензтриазола (93,5%от теор.). Формула изобретения Способ получения производных 2 - (2 - оксифенил) - бензотриазода общей формулы где RI - водород или галоид, Rj - водород, алкил с 1-8 атомами углероа, алкоксил, где алкил с 1 - 12 атома ми углерода, килсульфонил, где алкил с 1-12 атомами углероа или галоид; РЗ - водород, алкил с 1 - 12 атомами углеода, днклоалкил с 6-8 атомами углерода, аралкил 7-11 атомами углерода, фенил или галоид; R4 - водород, метил, алкоксил с 1-12 омами углерода или гидроксил; RS -- водортд, алкнл с 1--12 атомами углерода, ииклоалкил с 6--8 атомами углерода, аралкил с 7-11 атомами утлеропа, фе(тл, карбоксиалкил, где алкил с 1-14 атомами углерода, алкоксил, где
подвергают взаимодействию с 0,5-0,6 моль-экв. гидразингидрата в высококипящем простом афире в присутствии основания при 100-180°С.
Источшжи информации, принятые во внимание при экспертизе:
Патент ЧССР№ 119324, кл. 12 р 10, 15.07.66. алкил с 1 -12 атомами углерода или галоид, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, производные 2 - (2 - оксифетиО - бензтриазол -I - оксида общей формулы
