Способ крашения в массе полиакрилонитрильных волокон Советский патент 1977 года по МПК D06P3/76 C08J3/20 

(54) СГЮСОБ КРАШЕНИЯ В МАССЕ ПОЛИАКРИЛОНИТРИЛЬНЫХ

ВОЛОКОН причем в особенности красителей общих формуп Где - водород или остаток формулы R Т - одинаковые или различные - водо- род или хлор, метил или этил, метокси- или этоксигруппа. Красители-основания получают известным способом, например, добавляя раствор соответствующего красителя-соли в смешиваемы с водой органический растворитель, содер;жащий не менее чем эквивалентное количест во щелочи, вливают этот раствор в воду после окончания образования краситель-основания, осаждая его. В данном случае реакция может проходить также и с щелочью, когда используется краситель -соль, хотя бы частично растворимая в воде. В известном способе осаждение красителя-основания;осуществляется в две фазы, применяя водную щелочь, а также со-, ответствующий несмешиваемый с водой органический растворитель, причем краситель|Основание может отделяться за счет концентрации вьаделенной органической фазы. Некоторые из красителей, используемых в пред лагаемом способе, образуются уже при синтезе как красители-основания. Наряду с гомополимерами может применяться также и прядильный субстрат сополимеров акрилонитрила с виниловыми соединен ниями, например вини пхлорид, винипфторид, хлористый винипиден, винипацетат или вилинлпропи нат,винилпиридин, винипимидазоп,винилпиррол дон, виниловый спирт, сложные эфиры акриловой или метакриловой кислоты или акриламиды, причем эти сополимеры должны содержать 1ш менее 70 вес.% акрилонитрила, а также кислые группы, введенные в сопо586 имер Б виде концевых групп при помоши атализатора. Пример, К1ОО вес.ч, 28%-ного аствора кислотно-модифицированного поликрилонитрила в диметилформамиде добавлятся .2,8 вес.ч. 10%-ного раствора красиеля-основания формулы в диметипформамиде непосредственно перед, формованием нити или волокна с помощью дозирующего насоса. Прядильный раствор гомогенизируется любым смесителем, формуют нити или волокно общепринятым сухим способом. Краситель-основание формулы(1) получают путем 2-Ч проваривания смеси из 1 вес.ч, солянокислого соединения, эквивалентного количества едкого натра и 5 вес.ч. спирта с последующим вливанием в 10 вес.ч. смеси со льдом и фильтрованием выпавшего кра-сителя-основания. Полученные материалы (волокно или нить) имеют яркий синий цвет с красным отливом при высокой интенси&ности окраски. Кроме того, полученный материал отличается очень хорошей устойчивостью к мокрой обработке, к истиранию и воздействию высокой температуры и хорощо перекрашивается. П р и м е р 2. 1,5 вес.ч,-краситепя-ос|1ования формулы растворяют при комнатной температуре в 7ОО вес.ч, диметилформамиде при ненрерыа ном помешивании. Затем в этот |)аствор добавляют 300 вес.ч. кислотно-модифицированного полиакрилоннтрнла, растьо|1яя его

при nocTOSiHHQM помешивании, в нагревают смесь до ВО С. Полученный таким образом красно-фиолетовый прядильный раствор фильт труют, после чего формуют нити или волокна Ьбшепринятым сухим способом. Полученные ; нити или волокно имеют яркий красно- фиол&товый цвет и отличаются хорошей устойчивостью к воздействию света, к мокрой обра ботке, к воздействию высокой температуры

Краситель

и истиранию, а также хорошо перекрашиваются.

В табл. 1 приведены красители, полу- ченные аналогичным способом, указан цвет окрашиваемого материала (то есть кислотнмодифицированного полиакрилонитрилового волокна), причем вместо ангидридных осно- ванвй красителей могут быть использованы соответственные карбонильные основания.

Таблица 1.

Цвет окрашенного ; материапаГлухой фиолетовый

Яркий красный с го.лубым отливом

Яркий красный с голубым отливом

Яркий красный с гопубым отпивом

Фиолетовый яркий с красным отливом

Краентепь

Продолжение табп 1Цвет окрашенного материала

Яркий фиолетовый с голубым отливом

Яркий фиолетовый

СНз

ГJ

CHj

Яркий нейтральный синий

Зеленый с голубым отливом

Зеленый

9

Краситесь

(С г%) 5)i

lO

Продолжение табп. 1

Цвет окрашенного материала

Яркий красный с голубым отливом

Красный с желтым отливом

Фиолетовый

- V--.,.

Синий (голубой)

Синий (голубой)

Синий (голубой)

Темно-синий

Темно-синий

11

Краситель

12

Продолжение табп. 1

11вет окрашенногс материала

Синий (голубой)

ПреапоженныЙ способ позволяет без образО аания или при отсутствии посторонних солей ЗО получать совершенно прозрачные, исключительно высоко диспергированные прядил вые растворы, которые не забивают фильеры и не вызывают их механическое истир Кве. Нити или волокна, полученные при фор:- 35 мованив, не проявлшот явлений матирования благодаря высокому молекулярно дисперсному распределению используемых красителей в противоположность часто испол1 ауемымв настоящее время пигментам. о терйалы,. окрашенные предложенными Kpaiсителями-основаниями, обладают очень высокой устойчивостью к мокрой обработке. Бла годаря отсутствию красителя на поверхности волокнв) как 8ТО имеет место при окраши- вавии пигментами, волокна полученные в левом способе, обладают исключительно хо;рошей устойчивостью .к истиранию. Кроме toго, окрашенные волокна имеют лучшую уотойчивость к воздействию света по сравне- вею с волокнами, вэготовп1)емыми таким , образом, что готовый бесцветный полимерный материал отбирает краситель соотве ствеввым или обычным способом из водного красвльвого раствора. Сравввтельвые характервствкв окраски образцов, полученных с вспользованием пряч двльвых растворов с првмевенвем красите ля формулы

Синий (голубой) .00 вавествому способу, и образцов, полу чевных с использованием прядильных раст воров с првмевеввем красителя формулы о предложеввому способу, показывают аф ектвввость 1федложенного способа. Концев- радия красителей в обоих случаях 1,5%. езультаты првведевы в табл. 2.

13

Светопрогаость

Износоустойчивость в сухом гостоянин

Износоустойчивость в мокром состо$шии .

Прочирсть к стирке при 6О°С

изменение оттенка

заполаскивание на шерсти

л

заполаскивание на хлопке Формула-изобрет е н R Способ крашения в массе полвакрвловвтрвльных волокон введением в прядильный раствор основных красителей с последующи формованием волокна из окрашенного прянШы1ьного раствора, отличающийс я тем, что, с целью повышения стойкости окраски к сухому и мокрому трению, свету и мокрым обработкам, в качестве

14

Таблица2

6

5

2

5

1-2

3-4

4-5

4-5 основного красителя используют карбин6льи« ные или ангидридные основания трифенилметанового, индолнлметанового, ксантенового, |оксазинового или азинового краситедя в количестве 0,15-1 |вес,% от.веса волокна. Источники информации, принятые во вни мание при экспертизе: 1. Патент ФРГ № 1077372, кл. 29 В 3/6, 1969.,