Способ получения 1,5-дибромацетилацетона Советский патент 1978 года по МПК C07C49/14 C07C45/00 

1

Изобретение относится к способу получения дигалогендикетона 1,5дибромацетил ацетон а (1,5-дибромпентан-2,4-диона)- удобного реагента для получения гетероциклических дикетонов, таких как 1-замещенные пиперидин-3,5-дионы, тиопиран-3,5-дионы и др.

Известен способ получения 1,5.дибромацетилацетона бромированием Э-дикарбонильного соединения, например диацетоуксусного эфира, бромом в абсолютном эфире при -15°С с последующим гидролизом полученного J ,-дибромдиацетоуксусного эфира в присутствии серной кислоты при до 1,5-дибромацетилацетона, который выделяют из реакционной смеси переводом в медный комплекс - 1,5-дибромацетилацетонат меди с последуюпшм его разложением серной кислотой.

Недостатком данного способа является низкий общий выход -19% (74 х х38 X 75 X 90). Кроме того, способ очень трудоемкий: включает вакуумную перегонку диацетоуксусного эфира, работу при низких температурах (бромирование при-ХЗ С) и несколько кстракций эфиром.

2

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрсяцение процесса.

Отличительной особенностью предлагаемого способа является использование в качестве дикарбонильного соединения ацетилацетона, который подвергают обработке медью. Полученный ацетилацетонат меди бромируют

0 пербромидом брсмгидрата пиридина с последующим разложением бромированного кс тшекса. Разложение ведут серной кислотой.

Технология способа состоит в

5 следующем.

Ацетилацетон первоначально превращают в присутствии аммиака в его медный комплекс - ацетилацатонат меди. Последний в диоксановом раст0воре бромируют пербромидом бромгидрата пиридина, что приводит к образованию 1,5-дибромацетилацетоната меди. Этот бромированный медный комплекс серной кислотой разлагают

5 в 1,5-днбромацетилацетон,

Пербромид брстгидрата пиридина в диоксановом растворе проявляет специфические свойства: бромирует метильиые группы медного комплекса, то есть замещает в боковой цепи.