Способ получения пентабромфенола Советский патент 1982 года по МПК C07C39/27 C07C37/62 

(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАБРОМФЕНОЛА

I

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения пентабромфенола, который может быть использован в качестве антипиренной добавки к полимерам или фунгицида.

Известен способ получения пентабромфенола путем бромирования фенола бромом при 20-1 в присутствии в качестве катализатора или железа,или алюминия, или иода в среде растворителя, выбранного из группы дибром этан, дихлорбромэтан, дибромпропан, дибромбутан, дибромизобутан, хлорбромизобутан, или их смеси, при мольном соотношении фенол:бром 1:5-5i5. Выход целевого продукта 60-б2| .

Недостатком способа является низкий выход целевого продукта (60-62tf) .

Наиболее близким по технической сущности к .предложенному является способ получения пентабромфенола путем бромирования алкилового эфира фенола бромом без растворителя при 10-60°С в присутствии железа в качестве катализатора, мольном соотношении бром: эфир фенола 10-11:1 в те чение 1, ч. Выход пентабромфенола 65-67° Г2.

Недостатком способа является невысокий выход целевого продукта (65-67).

Цель изобретения повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается

10 тем, что согласно способу получения пентабромфенола путем бромирования метилового или этилового эфира фенола бромом при ЗО-бО С в течение 1,5 2 ч, процесс ведут в среде диметил15формамида или пиридина при мольном соотношении эфир фенола: диметилформамид или пиридин 1:5-50.

Использование изобретения позволяет повысить выход целевого продукта

20 до 87-98.

Бромирование зфиров фенола при небольшом избытке брома (против теоретического) 1-2 моль на 1 моль эфира. Реакция проходит достаточно быстро за ч. Количество диметилформамида или пиридина берется из расчета получения 20-30 раствора продук та бронирования. При этом по оконча нии бромирсвания реакционная смесь остается гомогенной (жидкой) , что вероятно и создает благоприятные ус ловия для полного превращения эфира фенола в пентабромфенол. Выделение пентабромфенола. из реакционной смеси осуществляется выливанием бромир .венной массы в воду, отделением на фильтре образовавшегося осадка, рас ворением осадка в водном рас ,воре КОН, фильтрацией раствора, выд лением из раствора целевого продукта путем подкисления соляной кислотой, фильтрацией суспензии целевого продукта, промывкой вещества на фильтре, сушкой. Выход целевого про дукта при этом . Тетрабромфенол и другие недобромированные продукты (фенолы) в готовом продукте отсутствуют, нерастворимых в едком кали веществ в реакционной смеси после бромирования практически нет, т.е. побочные броманил и гексабромбензол в этом процессе не образуется. П р и м е р 1. В четырехгорлую колбу, снабженную термометром, обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой с электромоторчиком, помещают 10,8 г анизола (0,1 моль)350 мл диметилформамида и 1 г мелких железных стружек. К смеси прикапывают в течение 1 ч 36 мл (112 г 0,7 моль) сухого жидко го брома. Реакция проходит бурно, с выделением тепла. Температура сме си за счет тепла реакции поднимается до 50-60°С. После этого смесь пе мешивают еще 30 мин (без охлаждения и затем выливают в воду. При этом выпадает светлый творожистый осадок который отделяют на вакуум- -фильтре в воронке Бюхнера: Пасту на фильтре отжимают и переносят в стакан с водным раствором едкого кали. Смесь в стакане подогревают до 7080 С при перемешивании до возможно более полного растворения бронирова ной массы. Полученный раствор фильт руют от остатков железа и нерастворимых в щелоче продуктов реакции. К фильтрату прибавляют по каплям ко центрированную соляную кислоту до рН З- (по индикаторной бумаге) при 14 перемешивании и из образовавшейся суспензии пентабромфенола в водной фазе вновь выделяют целевой продукт фильтрацией на воронке Бюхнера. Осадок на фильтре отжимают пестиком, промывают дистиллированной водой, до нейтральной реакции, сушат в сушильном шкафу при 70-80 С в атмосфере азота. Получают 4,3 г пентабромфенола, Т.пл. 229-230°С. Выход 9U от теоретического. Пример 2.8 условиях примера 1 проводят взаимодействие фенетола (0,1 моль) и брома (0,7 моль) в среде диметилформамида (350 мл) в присутствии железа (1 г) при 30 в течение 2 ч (с выдержкой в течение часа). Выделение целевого продукта из бромированной массы проводят Q условиях примера 1. Получают 42,5 г пентабромфенола (после сушки). Т.пл. 229-230°С. Выход . Пример З-В условиях примера 1, проводят бромирование анизола в среде пиридина, для чего смешивают 350 мл пиридина и 35 мл брома. К смеси добавляют 1 г железных струсмесь при комнатжек и выдерживают течение 2 ч. Затем ной температуре в каплям в течение в смесь вводят по 1 ч 11 мл анизола Выделение целевого продукта из реакционной смеси проводят выливанием массы в раствор NanSOfj с последующей фильтрацией пентабромфенола, отжимкой пасты на фильтрате, промывкой пасты водой до нейтральной реакции, растворением пасты в S% едком кали и выделением целевого продукта из щелочного раствора путем повторных операций нейт- рализации, промывки осадка,фильтрации и сушки. Получают , г целевого продукта. Выход 88,21. Т.пл. 228230С. Пример . В условиях примера 3 проводят бромирование фенетола в среде пиридина при тех же мольных количествах компонентов. Получают выход пентабромфенола 89,3%Пример 5-11. В условиях примера 1 варьируют количество диметилформамида и анализируют продукт бромирования анизола на содержание нерастворимого в щелочи остатка и г етодом газо-жидкостной хроматографии определяют состав фенольной части при условиях: прибор Хром-41, коло.нка стеклянная, длина колонки l.,5 м, диаметр 5 мм, насадка Chezasoib-AW-HMo (0,250-0,360 мм) + + 5% SE - 30, детектор-термоионный, газ - носитель- азот, температура колонки 2бО°С.

Примечание. Содержание веществ, нерастворимых в водном растворе КОН определяют путем обработки пробы вещества 20%-ной соляной кислотой,с целью отмывки остатков железа, и последующего растворения пробы в водном растворе КОН, отделения на фильтре нерастворившейся части к сушки.

Формула изобретения

Способ получения пентабромфенола путем бромирования метилового или этилового эфира фенола бромом при ЗО-бО С в течение 1,5-2 ч, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в среде диметилформамида или пиридина при мольном соотношении эфир фенола:диметилформамид 35,или пиридин 1:(5-50).

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

° кл. 12 15/01, опублик. 0.01.73.

2.Патент США № 3965197. кл. 260-623, опублик. 22.06.76 (прототип). 27791 В таблице приведены данные измерения содержания нерастворимого остатка и состава фенольной части в зависимости от мольного соотношения 5 анизол/диметилформамид.