Полимерная композиция на основе каучука Советский патент 1979 года по МПК C08L15/00 C08K5/00 

(54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЙ НА ОСНОЙЁ КАУЧУКА да и эаместителями в 2- и/или 3-положении могут быть атомы водорода, ал Лйльййе группа, низшие алкильные груп пы (например с 1-4 атомами углерода), рйльные группы (замещенные или незайевденные), атомы галогена, нитро- или йитрйловые группы и т.д. Пригодными для этой цели диенами являются: 1 р 3 бутадиен, изопрен, хлоропрен, 2-цйано -1,3-бутадиен, 2,3-диметил-1,3-бутадиен, . . . . Диены можно также сопрлимеризовать с необходимым количеством (до 75 вес. из расчета на мономерную смесь) рлефиновбго мономера с 2-12 атомами угле рода. Для атого можно использовать, нап эимер, такие мономеры, как стирол, в ийилтолуол, метилметакрилат, метилакрилат, сложйые эфиры акриловой кислоты, винилхлорид, винилиденхлррия акрилойитрилi акриловую кислоту и акриламид. Эти полимеры известны и ихполучают известными способами. Каучуковые смеси согласной изобретению содержат 50-400 вес.ч., предпочтительно 100-200 вес.ч,, жидкого низкомолейулярногокаучука на каждые 100 ч. высокомолекулярного каучука. Выбор средств для сшивки высокомолекулярных и низкомолекулярннх каучуков зависит от присутствующих реакционноспособных групп. Можно использовать, наттримёр, полиизодйанаты, диамины Иполиамины, окиси многовалентных металлов, эпоксиды, карбодиимиды и кар боксисоединения, на каждый моль реакционноспособных групп в каучуке должны иметься в распоряжении, О, 5-100 эквивалейтовсредства сшивки. Наиболее пригодными являются диизоцианаты и полиизоцианаты, например 2,4 -толуилендиизоцианат, 2,6-толу ИЭТендиизоцианат и их смеси, дифенилметан-4 ,4-диизоцйана1; 3, З -диметилдифенилметан-4 ,4 -диизоцианат;димер 2,4-толуилендиизоцианата; 1,5-нафталйндиизоциана м- фенилен-диизоцианат трифенилметан-4,4, 4 -триизоцианат гейсайётилендийзоциайат; 1-изоЦйанато -3,3,5-триметил-5-изоциана оМетйлциклогексан й диизоцианаты и пблШзЗДианаты, получаемые конденсацией анилина к формальдегида с последующим фосгени рованием. следующие соединения, если они по меньшей мере двухфункциональны или ДвухваЛейтны;можно также использоват для СШИВКИ &еакционноспособньдх карбок сййьнйй трупп: амины, эпоксиды, кар бойийМйды или окиси поливалентных металлов. Пригодными шлййами являются, йапрймер, метилпентаэтилёнгексаМин,ме 1й;г1 г етраэтИЙёнтетраМин /меТилгексамети лейдамин и азйридиниловые соединения. например, гекса -1-(2-метйл)-азиридинйлтрйфосфатриазйн, окись трис-1-(2- метил)-азйридинйлфосфина, окись бис-1-(2-метил)-аэиридйнйлфенйлфосфина и тримезоил-1-(2-этйл)-азиридйн. Как окиси металлов можно использовать, например, окись цинка, окись магни.я, окись бериллия или окись кадмия. Примерами пригодных эпоксидов являются 1,2,3,4-дизпоксйбуТан; 3,4-эпокси-6-мётйлциклогексилметил-З,4-зпокси- -б-метйлцйклогексанкарбоксйлат. Для СШИВКИ реакционноспособных групп ОН можно применять также карбоновыё кислРты,являющиеся по мейьшей мере двухфункгГиЪнальнымИ, например алифатические дйкарбоновые. .кйслоты с 3-6 атомами углерода. .. Предлагаемые каучуковые сМеси могут обычные газовые сажи, несажевые- наполнители, пластификаторы, протйвсокислйтели и другие обычно примеьгяемые для ;каучуков добавки. Каучуковую композицию приготавливают смешением компонентов в обычных приспособлениях для смешения. Смешение происходит легко, так как получается смесь с низкой вязкостью. Поэтому мржно применять простые мешалки, например легкие смесительные,ап параты с низким потреблением энергии. Смесь можно получать также непрерывным способом. Опйсываеьйле в примерах 1-5 смеси получают, применяя лабораторные вальцы (150 X 300 мм). . ненты смешивают в указанном в npHiwieрах порядке. Смешение происходит в течение 20-25 мий. , : Состав резийовых смесей приведен, в табл. 1. . . Из указанных смесей формуют . продукты и втечение 30 нагре- : вают при , причем продукты полностью сшиваются. Физические свойства рёэййбвых смесей приведены в, табл.2. Смесь 1 является обычной каучуковой смесью, применяемой для сравнения, 3 которой пластификатор не сшивается. Смеси 2 и 3 - смеси согласно изобретению. В качестве йизкомалекулярного каучукового крмпонейта- прнмейяют полибутадиенгликрль., Кроме того, смесь 2 стздержит окись цйнка, кртррая отсутствует в смеси 3. Смеси 4 и 5 - смеси согласно изобретению, однако в качествё низкомълекулярного компонента применяют полибутадиенкарбоновую кислРту. В данном случае можно обойтись без катализатора сшивки. Смесь 4 содержит окись цинка, смесь 5 приготавливают без окиси цинка. Продукты, у которых сшйвают пластификатор, имеют гораздо лучшие физическй е свойства, чем продукты с несшитым пластификатором (пример 1). Пример 6. Опыт проводят аналогично примерам 1-5. ПрймёняегФлй полйбутадиейглйкрль является тем же Продуктом, чтр и в примерах 1-5. Стирол - бутадиеновый сополимер, содержащий гйдроксильные грУппы, обладает следующйми свойствами мол.вес. 564 примерно 250000, модифицированный 3, -оксипропилакрилата. Состав резиновой смеси, вес.ч: стиролбутадиеновый .сополимер, содержащий гидроксильные группы - 100,0; осажденная кремневая кислота - 30,0; полибутгщиенгликоль - 100,0; дифенилМетан - 4,4-диизоцианат - 0,0; дилаурат дибутилолова - 0,6.

Та б л и да . Физические свойства сшитого продукта после его нагревания до в течение 60 мин: F - 80; О -200; М 100 - 64; Н - 91; Ё -40. Предложенные полимерные композиции можно перерабатывать литьем под давлением при низких значениях температуры и давления.

Полихлоропрен Стеариновая кислота Окись магния Окись цинка Синтетический пластификатор

Диэтиленгликоль Двуокись кремния

Осгикденная кремниевая кислота

Зтилентибмочёвина

з; Полибутадиенгликоль

ПолибутадиенкарбЪновая кислота 4

4,4-Дифенилметандиизоциа«ат

Дилаурат. Дибутилолова

Примечание. 1. Находящийся а: продаже полихлоропрен с мол.вес.200 000, содержащий; вес.% ОН-групп.

100,0 100,0 100,0 100,0100,0

1,0 1,0 1,0 1,01,0

4,0 4,0 4,0 4,04;о

5,0 5,0 - 5,05о,о - :, .л-. - ) ч - - -

. f , . .

60,0 60,0 60,0 60,060,0

35,0 35,Х( 35,0 35,035,0

::-:.1,о-. :-- ..:- -,

50,0 50,0

.;--; -: - : .:-г 50,650,0

: - 25,0 25,0 Z7,327,3

;..-,---:.V-.-:o,3;- ;б,.з;- -; г.

286,3 273,3 282,3277,3

9 59

755 10 17 52

45

Примечание.

P - предел прочности на растяжение (кг/см ) по норме ДЙЙ 53504; --

13 удлинение при азрыве (%) по норме ДИН 53504 М 100 - модуль при 3004 удлинения (кг/скп по норме. ДЙЙ 53504 -М 300 - модуль при 300% удлинения (кг/см ) по норме ДИН 53504;1 о - -. Н твердость по Шору (А)по норме ДИН 53505; Е - ударная вязкость (%) по норме ДИН 53512; MS -5 - время подвулканизации по Мунн 5 МЕ/120 0 ttd норме ДНЯ 53524.

формула изобретений

Полимерная композиция на основе йауЧука и сшивакедегб агента, о т л к ч аю ада я с я тем, что, с тцелью упрощения переработки к 4позицйй;; ййояеаняя содержит ,100 в ее. ч. Пйешймолекулярнбго нёнас4йдеийого качука с 0,5-8 вес.% ОН- и С1-групп, 50-400 вей.ч. низксжолекулярного нёнасьиденного с 0,5-8 веа.% ОН- и COOH-fpyttn. и сшивающий агент.

Таблица 2

34 87

16 1,61,6

76 8084

225225250 05 45 86 70 47

46 6377

78

68 76

50 40

42

выбранный ИЗ г&уппы соединений, содержащей диидоцй&иатгы, полиизоцианатыг диамины, полиамины, окислы подивалеитных металлов, эпоксидте фединения, карбодииьвады, карбоксисоединения в количестве 0,5-10 эквивалентов на.каждый эквивалент функииональных групп каучуков.

Источники информации, принятые во

внимание при экспертизе

кл. С 3 Ё, 1971.