Термопроявляемый фотографический материал Советский патент 1979 года по МПК G03C1/00 

1

Изобретение относится к термопроявляемым фотографическим материалам, чувствительным к источникам видимрго света, которые могут быть использованы в фотографии, в фототелеграфии, аэрофотографии, микрофотографии и др

Известен термопроявляемый фотографический материал, состоящий из подложки и светочувствительного слоя, включающего галогенид серебра, бегенат серебра, бегеновую кислоту, восстановитель - бис-(У-нафтол-фталимид, поливинилбутираль, сенсибилизатор и растворитель 1.

ФотоматерИсШ экспонируют светом ламп накаливания и проявляют в контакте с металлическим блоком, нагретым до 125-140 с в течение 6-15 сек

Однако для известного термопроявляемого фотографического материала характерны низкая фотографическая чувствительность, невысокая ппотность получаемых изображений, недостаточная устойчивость органических восстановителей к окислению кислородом воздуха, что приводит к ухудшению фотографических характеристик в процессе хранения, низкая устойчивость фотографической эмульсии на подложке к механическим воздействиям, в резуль

2

тате чего при проявлении на ней возникают царапины, трещины, и т.д. Для защиты фотослоя от механических повреждений его сверху покрывают, например различными полимерами, которые также предохраняют восстановитель от окисления кислородом воздуха.

Целью изобретения является создание термопроявляемого фотографического материала с повышеннЕз1ми чувствительностью,., плотностью получаемых изображений, сохраняемостью и механической прочностью.

Предлагается в состав светочувствительного термопроявляемого фотографического материала в качестве восстановителя вводить новолачную фенолформальдегидную смолу и ароматический амин общей формулы

NHj-X-4-Ar-NHz

rf Х- , ,рри ,или

Ar;

Y -CHj-, -0-, -S-, при следующем соотнесении компонентов, вес.%:

Галогенид серебра 0,013-0,59 Бегенат серебра2,5-9,0

Бегеновая кислота 2,38-4,6 Новолачная фенолформальдегидная смола 0,75-4,52 /Ароматический амин 0,01-0,8 0,2-1,96 Фталимид 0,6 -19, Поливинилбутираль 0,00004-0,0 Сенсибилизатор Остальное Растворитель Использование новолачных фенолфор мальдегидных смол с добавкой аромати ческих аминов в составе термопроявляе erfik фотоматериалов позволяет увеличить их светочувствительность до 6 раз. Новолачные фенолформальдегидкые смолы устойчивы к кислороду воздуха, что позволяет создать термопроявляемые фотоматериалы, именадие длительные сроки хранения с момента изготов лени-я до использования. Применение новолачных фенолформальдегидных смол совместно с аромати ческими аминами позволяет получить высокую плотность фотографических изображений. Кроме того, Новолачные фенод1формальдегидные смолы являются полимера ми с высокой, механической прочностью что дает возможность при их использо вании повысить механическую прочност фотослоя. . ГaлoVeнид серебра сенсибилизируют к длинноволновой области спектра видимого света при помощи оптических сенсибилизаторов. ,В качестве сенсиби лизаторов .могут применяться широко известные фотографические сенсибилизаторы или специаль,ные, к которым мо но отнести азо- и диазосоединения. Термопроявляемый фотоматериал може содержать в качестве восстанавливаемой среды несветочувствительную серебряную соль высших карбоновых кислот, имеющих 12-24 атома углерода. Наиболее предпочтительным является бегенат серебра. Для придания получаемом изображениям нейтрального (черного) цвета применяют тонирующие агенты. Из типичного класса тонирующих агентов наибол ее предпочтительными являются фталимил и его производные или фтало зиноц и его проиэдодные. Термопроявляемый фотоматеригш на основе фенолформальдегидных смол мож содержать в качестве связующего поли винилацетат, поливинилбутираль и другие полимеры, совместимые с новолачными фенолформальдегидными смолами. , Для- приготовления термопроявляемого фотографического материаала гогЪв-ят фотографическую эмульсию помолом компонент, взятых в следукидем соотношении, вес,%: светочувствитель ный галогенид серебра 0,013-0,59, бегенат серебра 2,5-9,0, бегеновая кислота 2,38-4,6, фталамид 0,2-1,96, поливинилбутираль 0,6-19,0, растворитель 70,0-90,0. Галогенид серебра получают непосредственно в фотографической эмульсии добавлением натрия бромистого. После 18 ч помола в шаро вой мельнице эмульсию объедин.чют с раствором ноаолачной фенолформальдегидной смолы в ацетоне из расчета 0,75-4,52 вес.%, считая на обдее содержание всех компонент, и с раствором ароматического амина в ацетоне из расчета 0,01-0,8 Bec.fr. После этого к эмульсии добавляют оптический сенсибилизатор в количестве 0,000040,01 вес.%. Готовую фотоэмульсию поливают на подходящую подложку и сушат в темноте при комнатной температуре не менее 0,5 ч. В качестве подложки может быть использован широкий ассортимент материалов, устойчивых к повышенной температуре. Наибольшее распространение получили бумага с баритовым, полиэтиленовым или полипропиленовым подслоем, лавсановые или-полиэтилентерефталатные пленки, стекло, пластмассы и др. Фотослой может состоять из двух слоев, которые наносят последовательно один на другой после высыхания предыдущего слоя. Первый слой содержит все компоненты, кроме восстановителя, который наносится сверху. Сухие фотослои экспонируют источниками видимого света. Время экспозиции определяется мощностью источника излучения и расстоянием между ним и фотослоем. Проявляют фотоматериал, равномерно прогревая экспонированный фотослой какимлибо тепловым источником, нагретым до 120-150°С, в течение 2-30 с. Пример 1. Готовят фотографическую эмульсию помолом в шаровой мельнице следующих компонент, вес.%: Бегенат серебра 5., 1576 Бегеновая кислота 3., 9297 Поливинилбутираль 1,8421 Фталимид1,0438 Натрий бромистый 0., 2947 Толуол/ацетон (1:1) 86,2070 После помола в течение 18 ч к эмульЪии добавляют 6,25%-ный раствор в ацетоне фенолформальдегидной смолы СФ-051 в количестве 1,5239 вес.%. Скюла получена на основе фенола с применением катализатора - соляной кислоты - и имеет температуру раэмягчения 104-10бС. После этого к эмульсии добавляют сенсибилизатор, например , следующего строения: в виде 0,02%-ного ацетонового раствора в количестве 0,0012 вес.%. Готовую фотографическую эмульсию поливают на лавсановую подложку из расчета 6, серебра на 100 см и сушат пои в течение 0,5 ч. Экспонируют через оптический клин лампой накаливания мощностью 200 ВТ на расстоянии 66 см от фотослоя в течение 0,5 с. Проявляют 12 с в контакте с нагретым до .32°С металлическим блоком. Пример 2. Термопроявляемый фотографический материал готовят, экспонируют и проявляют, как в приме ре 1, но вместо смолы СФ-051 используют фенолформальдегидную смолу СФ0110 в количестве 3,0478 вес.%. Смол получена на основе фенола с применением катализатора (соляной кислоты), температура размягчения 94-96 с. Пример 3. Фотографический материал готовят, экспонируют и проявляют, как в примере 1, но вместо смолы СФ-051 используют фенолформаль дегидную смолу Идитол в количестве 3,0478 вес.%. Смола получена на основе фенола с применением катализатора (щавелевой кислоты), температур размягчения 106-108°С, Пример 4. Фотографический материал готовят, экспонируют и проявляют, как в примере 1, но вместо смолы СФ-051 используют фенолформаль дегидную смолу Т-52 в том же количестве. Смола получена на основе п -третбутилфенола и содержит 20% фенола. Катализатором при ее синтезе являлас соляная кислота, температура размягчения 67-7lc. Пример 5. Фотографический материал готовят, экспонируют и проявляют, как в примере 1, но вместо смолы СФ-051 используют фенолформаль дегидную смолу Т-41 в том же количестве. Смола получена на основе , п-трет-бутилфенола и содержит 50% фенола. Катализатором при синтезе являлась соляная кислота, температура размягчения 110-117°С. Пример 6. Фотографический м терисш готовят, экспонируют и проявляют, как в примере 1, но вместо сцо лы СФ-051 используют фенолформальдегидную смолу Т-84 в том же количестве. Смола получена на основе п-третоктилфенола с использованием катализатора (соляной кислоты), температура размягчения 56-60 С. Пример 7. ,Для сравнения фотоматериал готовят, экспонируют и проявляют, как в примере 1, но вмест смолы СФ-051 используют 2,2-дигидрокси-1,l-динафтил 1 в том же количестве. Чувствительность данного фотоматериала была принята за 100. Для всех фотографических материалов, полученных в приведенных примерах, бьши определены относительная чувствительность , , максимальная фотографическая шиплотность D 46 рота L, сохраняемость К (количество дней хранения фотоматериала при 50°С и относительной влажности 35%, после которых не наблюдали значительного изменения фотографических характеристик) . Эти показатели приведены в табл.1 Термопроявляем е фотографические материалы на основе фенолформальде-гидных смол имеют большую сохраняемость по сравнению с материалом из примера 7. Фотослой материалов из примеров 1-6 значительно устойчивее к механическим поврежделиям, чем фотослой материала из примера 7. Примеры 8-13. Фотографические материалы готовят, экспонируют и проявляют, как в примерах 1-6., но в фотографическую эмульсию допо: лительно вводят 6,0%-ный раствор в ацетоне 4,4-диаминодифенилового эфира в количестве 0,3855 вес.%. Основные фЬтографические характеристики фотоматериалов из примеров 8-13 приведены в табл.2. Из приведенных данных видно, что , введение ароматического амина в состав фотоматериалов приводит к увеличению H atiC L и к получению фотографических изображений черного цвета. Примеры 14-19 / Фотографические материалы готовят, экспонируют и проявляют, как в примерах 1-6, но дополнительно в фотографическую эмульсию вводят 6,0%-ный раствор в ацетоне 4,4-диаминодифенилметана в количестве 0,3855 вес.%. Основные фотографические характеристики фотоматериалов приведены в табл.3. Из приведенных данных следует, что термопроявляемые фотографические материалы на основе новолачных фенолформальдегидных смол с добавкой ароматических аминов имеют лучшие фотографические характеристики.по сравнению с материаломиз примера 7. Использование предлагаемого термопроявляемого фотографического материала на основе фенолформальдегидных новолачных смол совместно с ароматическими аминами обеспечивает по сравнению с известными материалами более высокую фотографическую чувствительность, сохраняемость в течение длительного времени без существенного изменения фотографических характеристик, высокую плотность получаемых изображений, повышенную прочность тографического слоя к механическим воздействиям, расширение ассортимента используемых восстановителей в составе термопроявляемых фотоматериалов.

., „ . « / . : « . -Л

653594

Таблиц