Способ обработки цветных обращаемых галогенсеребряных фотографических материалов Советский патент 1979 года по МПК G03C7/30 

(54) СПОСОБ ОБРАБОТКИ ЦВЕТНЫХ ОБРАЩАЕМЫХ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ГадТЕРИАЛОВ серебряных фотографических материало путем проведения черно-белого проявл ния в присутствии растворителей галогенида серебра с последующим цветным проявлением проявление осуществляют в черно-белом проявителе, доп6 Яительно содержащем соединения общей формулы IY R-ll-(CH-CH n C-CRi-ll x где Y - группа атомов, необходимая для замыкания гетероциклического ядра;п 0-1; R - алкил, арил, аралкил; R R, Н, : X - ОН, Вг, СЕ, , совместно с тормозителями проявления - меркаптопроиэводными бенэими дазола, например 2-меркапто-5-сульфо бенэимидаэолом, а цветное проявление осуществляют в цветном проявителе, дополнительно содержащем циклические амины или аминосрединения общей ()п г1 где R, - фенил, оксифенил, метоксйфенил, алкил или аминогруппа; Rj,, Rj-Ну алкил или, оксйгруппа; п 1-2., . . ,, В качеств.е растворителя галог енида серебра может быть использован. например, роданид,, тиосульфат, тиомочевина, тиосалицйловая и меркаптоянтарная кислоты. Соединения формулы I вводят в количестве от 0,05 до 2,0 г/л, растворитель галогемида серебра в количестве от 0,5 до 4 г/л. Соединения общей формулы II вводят в Количестве 0, г/л, Тормозитель проявления в чернобелый проявитель вводят в количестве 0,0001-0,005 г/л. В качестве аминосоединения общей формулы II, используют ji-фенилэтил амин в количестве 0,8-6 г/л. ,, В качестве циклического амина используют бензила№ н в количестве 16 г/л..Вкачестве циклического амина по предложенному способу используют циклргексиламин. В ёйение в первый черно-белый проявитель одновременно соединений о щей формулы 1 и растворителей галогенида серебра позволяет в несколько раз повысить величину .светочувствительности обр.ащаемого материала. Наблюдаемое при этом снижение ко фициента контрастности и максимальных плотностей, особенно значительное для верхнего синечувствительного слоя, компенсируется введением в цветной проявитель ускЬрителя общей 4 формулы II, а в черно-белый - тормозителя проявления, например, 2-меркапто-5-сульфобензимидазола. Последний, обладая неравномерным тормозящим действием по глубине эмульсионного слоя, предотвращает чрезмерное перепроявление верхнего слоя, способствуя увеличению выхода желтого красителя после цветного проявления. Таким образом, предложенное сочетание соединений формул I и II соответственно в черно-белом проявителе и тормозителями проявления верхнего слоя в этом же проявителе обеспечивает существенное, (в 3-4,5 раза) повышение светочувствительности обра щаёмого материала или сокращение (в 2,0-2,5 раза) продолжительности проявления без существенного изменения других сенситометрических показателей. Пример. Цветную обращаемую пленку средней чувствительности для съемок в павильоне экспонируют на сенситометрии ДС-2М при цветовой температуре источника света, равной 3200 К, и обрабатывают следующим образом. I.В процессе обработки отечественных цветных обращаемых пленок (режимы обр аботки и рецептуру обрабатывающих растворов см. ниже). II.Как в случае I, но с добавлением в черно-белый проявитель ускорителя проявления соединения общей формулы I бензилхлорид-сА.-пиколина в количестве 0,12 г/л. III.Как в случае II, но с добавлением в Цветной проявительу -фенил-, этиламина в количестве 1,5 г/л. 1Y. Как в случае III, нос добавлением в черно-белый проявитель 2-меркапто-5-сульфобензимидазола в количестве 0,0004 г/л. Режим обработки представлен втабл,1 Таблица 1 Черно-белое про25+0,3 явление 15+3 Промывка 18-20 Стоп-ванна 15+3 Промывка Засветка 100 Вт лампой накаливания на расстоянии 30 см со стороны эмуль:;ионного слоя 5 Продолжение таб Цветное проявление1025Промывка2015 Отбеливание515 Промывка515 Фиксирование1515 Промывка Рецептура обрабатываюсшх раст 1. Черно-белый проявляющий ра Динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, г 2 Тетраборнокислый натрий, г15 Сульфит натрия безводный, г40 Гидрохинон, г 4,5 Фенидон, г0,2 Калий углекислый, г20 Калий бромистый, г2 Калий роданистый, г2,5 Калий йодистый, г 0,0 Вода, лДо 1 рН 9,8-10,0.

СенситометричесСпособ обработки . Стоп-ванна , Уксуснокислый натий , г15 Уксусная кислота едяная, мл25 Вода, лДо 1 рН 4,2 . 3.Цветной проявляющий раствор. Гексс1метафосфатнатрий, г .4 Гидроксиламинсульфат, г1,2 Диэтилпарафенилендиамин солянокислый, г 4 Сульфит натрия безводный, г20 Поташ, г75 Калий бромистый, г 2 Вода, лДо 1 рН 10,8-11,0.4.Отбеливакиций раствор. Калий железосинеродистый, г100 Калий бромистый, г 35 Фосфат калия однозамещенный, г5,8 Фосфат натрия двухэамещенный, г4,3 Вода, лДо 1 рП 6,2-6,4. 5.Фиксирующий раствор. Тиосульфат натрия кристаллический, г 120 Сульфат аммония, г 80 Вода, лДо 1 рН 6,6-6,8. Результаты фотографических испыий приведены в табл.2. Таблица 2

Продолжение табл. 2

Как видно из табл;2 использовани бензихлорид-сС-пиколина совместно с растворителем галогенида серебра и меркаптопроизводным бензимидазола в черно-белом проявителе и J -фенилэтиламина в цветном, позволяет повысить светочувствительность цветной обращенной пленки в 4 раза без существенного изменения других сенситометрических показателей. П р и л е р 2. Цветную обращаему пленку светочувствительностью порядк 90 ад. (ГОСТ) для съемок при лампах накаливания экспонируют в цветном сенситометре. ЦС-2М.при цветовой температуре источника .освещения 3200 К и обрабатывают следующим образом: У. Как в случае 1 .(см.пример D-.Yl, Как в случае 1,но с добавлением в черно-белый проявитель бензилбромид-et. -пиколина в количестве , 0,20 г/л; YII. Как в случае Y1, но с добавлением в цветной проявитель jb -фенил этиламина в количестве 1 г/л в сочетании с этилендиамйнсульфатомв коли честве 8 мл/л (70%--ный. раствор) ; YIII. Как в случае YII, но с доба лением в.черно-белый проявитель 2меркайто-5-сульфобензимидазола в кол честве 0,0008 г/л. Результаты испытаний приведены в таЬл.З, Продолжительность проявления в чер о-белом проявителе 12 мин,в цвет ном - 10 мин. .Таблица Продолжение табл. 3 Из приведенньах результатов следует, что добавление бензибромид-oL-пиколина и 2-меркапто-5-сульфобензимидазола в черно-белый проявитель в присутствии растворителей галогенида серебра и -фенилэтиламина в сочетании с этилендиамином в цветной проявитель приводит к повышению светочувствительности в процессе ее обработки примерно в 3 раза без существенного изменения других сенситометрических параметров. Пример 3. Цветную обращаемую пленку высокой светочувствительности для съемок при искусственном освещении экспонируют в цветном сенсистометре ЦС-2М при цветовой температуре источника освещения З200к и обрабатывают, следующим образом. IX.Как в случае I (см.пример 1). X.Как в случае I, но с введением в черно-белый проявитель бензилбромия-оС пнколина в количестве 0,20 г/л в сочетании с 2-меркаптобенэимидазолом в количестве 0,001 г/л.

XI, Как в случае X, но с введением в цветной проявитель бензиламина в количестве 6 мл/л.

Результаты фотографических испыта.НИИ приведены в табл.4.

Таблица 4

Продолжительность проявления:

черно-белого 12

8

цветного ; Из приведенных данных табл.4 еледует, что использование бензилбромид-oL-пиколина совместно с растворителем галогенида серебра и меркапто- 45 производным бензимидаэола в черно-белом проявителе и бензиламина в цветном, приводит к повышению светочувствительности цветной обращаемой пленки в 3 раза без существенного изменения других сенситометрических параметров .

Пример 4.С целью ускорения стадий черно-белого и цветного проявлений цветную обращаемую пленку средней светочувствительности для съемок при дневном освещении экспонируют в сенситометре ЦС-2М и обрабатывают по процессу I (контрольный вариант) и процессу XI - с добавлением в чернобелый проявитель бензилбромида о(. -пиколина в количестве 0,20 г/л, а в цветной - смеси цикдргексиламина в количестве 3 мл/л и этилендиамина.

Результаты сенситометрических ис-питаний приведены в табл.5.

Таблица 5

15

Таблица Пример 5.С целью сокращения продолжительности проявления цветную обращаемую пленку высокой светочувствительности для съемок при искусственном освещении экспонируют .в сенситометре ЦС-2М при цветовой температуре источника света 3.200К и обрабатывают, как в примере 4. Результаты сенситсметрическ-их испытаний приведены в табл.б.

11 654929

Продолжение табл.6,

.Результаты опыта показывают, что введение бенэилбромида оС -пиколина в черно-белый проявитель, содержащий растворители галогенида серебра, а в цветной проявитель циклогексила мина в сочетании с этилендиамйном приводит к значительному ускорению ироч цесса проявления цветных обращаемых пленок в 2-2,5 раза при одновременном улучшении значений Ц

с сохрамин

нением остальньлх сенситометрических показателей и разрешающей способностью на уровне контрольного. ;

Пример б. Цветную обращаемую кинофотопленку ЦО-22 для съемок при дневном освещении экспонируют на сенситометре ПС-2М при цветовой температуре источника света, равной 6500 К, и обрабатывают следующим об-п разом;

XII.В процессе, принятом для обработки отечественных цветных пленок

XIII.Как в случае XII, но с добавлением в черно-белый проявитель К-метил-оС-пиколиний-йодида 0,12 г/л, 2-меркапто-5-сульфобензимидаз(ла - 0,0002 г/л, а в цветной проявитель - хлоргидратциклогексиламина - г/л, этилендиамина (70%-иый раствор) - 8 мл/л.

XIV.Как в случае XIII, но с добавлением в черно-белый проявитель N-метил- о(.-пиколиИий1-.Лодида1В количестве 0,25 г/л.

Результаты испытаний приведены в табл.7.

Продолжительность проявления в черно-белом проявителе 12 мин, в цветном - 6 мин.

12

Таблица 7

Из данных табл.7.следует, что добавление N-метил- ot -пиколиний-йрдида| из расчета 0,12 г/л и 2-меркапто-5-сульфобензимидазола - 0,0002 г/л в черно-белый проявитель и хлоргидратциклогексиламина в сочетании с этилендиамйном в цветной проявитель приводит к повышению светочуйствительности кинофотопленки ДО-22 примерно в 1,7 раза без существенного изменения других сенситометрических параметров . С увеличением концентрации N-метил-сЛ-пиколиниЙ-йоди да в чернобелом проявителе до 6,25 г/л наряду с ростом светочувствительности зональных слоев пленки (в 3 раза) наблюдается разбалансировка слоев по величине светочувствительности.

Пример 7. Цветную обращаемую кинофотопленку средней светочувствительности порядка 60 ед. ГОСТ (с уменьшенным наносом серебра) для съемок при лампах накаливания экспонируют в цветном сенситометре ЦС-2М при цветовой температуре З200с и обрабатывают следующим образом.

XY. Как в случае I, но при продолжительности черно-белого проявления 7 мин, цветного - 8 мин.

ХУ1. Как в случае XY, но с добавлением в черно-белый проявитель N-фенилэтил-оС-пиколинийбромида 0,2 г/л, 2-меркапто-5-сульфобензимидазола - 0,0015 г/л, а в цветной проявитель - бензиламина сернокислого в количестве 5 г/л в сочетании с этилендиамйном из расчета 12 мл/л (70%5 ный раствор) .

XYII. Как в случае XV, но с введением в черно-белый проявитель N-renтил-сЛ--пиколинийбромида - 1 г/л, 2меркапто-5-сульфобензимидазола 0,002 г/л, а в цветной - циклогексиламина в количестве 4 г/л в сочетании с этилендиамином в концентрации 10 мл/л {70%-ный раствор).

XYIIIo Как в случае XY, но с добавлением в черно-белый проявитель N-n-нитробензилпиридинийбромида 0,5 г/л, 2-меркапто-5-сульфобензимид аэола - 0,00012 г/л, а в цветной -фенилэтиламина в количестве 2 г/л.

Из данных табл.8 следует,что добавление в черно-белый проявитель,содержащий растворитель галоидного серебра. и натриевую соль 2-меркапто-5-суль фобензимидазола,соединений общей формулы I с различными радикалами,например N-фенилэтил-оС-пиколинийбромида или N-гептил-оС-пиколинийбромида, или N-n-нитрЬбензилпиридинийбромида, или N-n-нитробензил-сС-пиколинийбромида, а в цветной проявитель соединений общей формулы II, например сернокислого бензиламина или хлоргидратциклогексиламина в сочетании с этилендиамином, или } -фенилэтиламина, или метоксифенилэтиламина обеспечивает повышение светочувствительности цветного обращаемого материала в 2,5XIX. Как в случае XY, но с лооавлением в черно-белый проявитель N-n-нитробензил- А.-пиколинийбромида 0,5 г/л, 2-меркапто-5-сульфобензимидаэола 0,0006 г/л, а в цветной проявитель - метоксифенилэтиламина в количестве 1,5 г/л в сочетании с этиг лендиамином из расчета 8 мл/л (70%ный раствор),

Результаты испытаний приведены в

табл.8.

Продолжительность черно-белого проявления 7 мин-., цветного - С мин.

Таблица 8

4 раза без существенного изменения других сенситометрических параметров.

Сравнительные испытания предложенного способа (с ускорителем и тормозителем проявления при наличии роданистого калия в первом проявителе и с ускорителем во втором проявителе) показали, что совокупность этих факторов позволяет получить эффект, выражающийся в повышении светочувствительности в 2,5 - 4 раза без существенного изменения других сенситометрических параметров, или сократить примерно вдвое стадии черно-белого и цветного проявлений по сравнению с данными, полученными при обработке обращаемых пленок по известному способу. 6 15 Формула изобретения 1 . Способ обработки цветных обращаемых галогенсеребряных фотографических материалов путем проведения черно-белого проявления в присутстви растворителей галогенида серебра с последующим цветным проявлением, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью повышения светочувствительност или сокращения продолжительности про цесса проявления без снижения значений максимальных плотностей и-ухудше ния других сенситометрических параметров материалов, проявление осуществляют в черно-белом проявителе, до полнительно содержащем соединения об щей формулы I Е,-К(СН-СН) где Y - группа атомов, необходимая для замыкания гетероциклическтго ядра;п г 0-1 ; RJ- алкил, арил, аралкил; R R, Н, X « ОН, Вг, СЕ, CH-jSO j. CHjCj H SO совместно с тормозителями проявления - меркаптопроизводными бензимидазола, например 2-меркапто-5-сульфобензимидазолом, а цветное проявление осуществляют в цветном проявителе, дополнительно содержащем цикли ческие амины или аминосоединения общей формулы П ; и й-1-(с)п-Жг Кз где RJ- фенил, оксифенил, метоксифенил, алкил или аминогруппа; 16 RP , R, - tl, оксигруппа, алкил; -2. п 12.Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве растворителя галогенида серебра использован, например, роданид, тиосульфат, тиомочевина, тиосалициловая и меркаптоянтарная кислоты. 3.Способ по п.1,отлича ющ и и с я тем, что соединения формулы I вводят в количестве от 0,05 до 2,0 г/л, растворитель галогенида серебра в количестве, от 0,5 до 4 г/л. 4.Способ попЛ, о т л и ч а ющ и и с я тем, что соединения общей формулы II вводят в количестве 0,5- б г/л, 5.Способ поп.1,отлича и и с я тем, что тормозитель проявления в черно-белый проявитель вводят в количестве 0,0001-0,005 г/л. 6.Способ по ПП.1 и 3, о т л ич а ю щ и и с я тем, что в качестве аминосоединения общей формулы II используют Ji-фенилэтила мин в количестве 0,8-6 г/л. 7.Способ по ПП.1 и 3, о т л ичающийс я тем, что вкачестве циклического амина используют бензиламин в количестве 1-G г/л. 8 , Способ по пп.1 и 3, о т л и- . чающийся тем, что в качестве циклического амина используют циклогексил.амин .. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент.ФРГ № 876506, кл, 57в 13/01, 1949. 2.Авторское свидетельство СССР № 135939, кл. G 03 С 7/30, 1959. 3.Блюмберг И.Б. Технология обработки кинофотоматериалов, М., Искусство , 1-967 , с. 274-285.