Способ проявления черно-белых и цветных обращаемых галогенсеребряных фотографических материалов Советский патент 1991 года по МПК G03C5/30 

(21)4627753/Q4

(22)28.12.88

(46) 23.04,91. Бкш. № 15

(71)Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф.Э. Дзержинского

(72)В.Ф. Шапка, B.C. Кравцов, Т.В, Милокостова и И.В. Агеева

(53)771.5(088.8)

(56)Авторское свидетельство СССР № 1199764, кл. С 08 С 73/02,

G 03 С 5/30, 1985.

(54)СПОСОБ ПРОЯВЛЕНИЯ ЧЕРНО-БЕЛЫХ

И ЦВЕТНЫХ ОБРАЩАЕМЫХ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯ- НЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ

(57)Изобретение касается изготовления фотоматериалов, в частности проявления черно-белых и цветных обращаемых галогенсеребряных фотоматериалов. Цель - повышение качества проявления и снижение набухаемости пленок. Для этого фотоматериал обрабатывают черно- белым проявляющим раствором, дополнительно содержащим три-этил бенэиламмо- ний хлорид в количестве 0,05 - 0,01 г/л раствора. В этом случае достигается сокращение времени проявления в 2-4 раза, увеличение светочувствительности фотослоя в 2-4,5 раза, снижение оптической плотности вуали в 1,5-2 раза, уменьшение набухания фотослоев в проявителе на 20-60%, а. в воде - на 100-200% при увеличении температуры деформации фотослоя на Ю-20°С и улучшении структурометри- ческих характеристик фотоматериалов без ухудшения сохраняемости и истоща- емости проявляющих растворов. 8 табл.

(Л

Изобретение относится к технологии обработки галогенсеребряных фотографических материалов и может быть рекомендовано к использованию в химико- фотографической промышленности при проявлении черно-белых и цветных обращаемых фотоматериалов.

Цель изобр етения - повышение качества проявления и снижение набухаемости пленок.

Триэтилбензиламмоний хлористый (ТЭьАХ) - вещество белого цвета, твердое, хорошо растворимое в воде, ТЭБАХ выпускается отечественной промышленностью (ТУ 6-09-05-542-76). Его получают в результате взаимодействия

триэтиламина с хлористым бензилом в среде ацетона при комнатной температуре.

Известно использование ТЭБАХ в качестве катализатора при синтезе ряда веществ.

ТЭБАХ оказывает влияние на различ-, ные галогенееребряные фотоматериалы. Для подтверждения этого авторами выбраны для испытаний следующие кинофотопленки: НК-2, Фото-32, Фото-250, азро- фотопленка тип-22, микрат-200, рентгенографические пленки РМ-1, РТ-1.дубль- негативная кинопленка А-2, позитивная кинопленка МЗ-3, фототехническая ФТ-32

О5 4

Ць

О kj

ОО

обращаемая черно-белая кинопленка 04-180, цветная обращаемая ЦО-Т-90Л.

Обработку фотоматериалов выполняют по ГОСТ 2817-50 (черно-белые) и по ГОСТ 9160-82 (цветные).

Экспонируют фотоматериал на сенситометре ЦС-2М, оптические плотности промеряют на денситометре ДП-1.

Добавки (ТЭБАХ и известный) доводят в проявитель в количествах, г/л: 0,005; 0,0010; 0,050; 0,100; 0,500.

Пример 1. Сенситометрические испытания пленки НК-2.

Примеры 2-6. Выполняют по jj проявитель вводят алкилароматический примеру 1 с тем отличием, что в про- полиионен (известный) в количествах, являющий раствор вводят ТЭБАХ в коли- г/л:

СНг-Q-CHj-N (CH8VCH2-fYCHrN CH3

сг

С2Н,

п 22-30

пример И - 0,005; пример 14 - 0,01; пример 15 - 0,05; пример 16 - 0,1} пример 17 - 0,5.

Пример 18. Выполняют по примеру 1, но пленку НК-2 проявляют в проявителе УН-2,

П р и м е р ы 19 - 23. Выполняют по примеру 18 с тем отличием, что в проявитель вводят ТЭБАХ в количествах, г/л: пример 19 - 0,005; пример 20 - 0,01; пример 21 - 0,05; пример 22 - 0,1; пример 23 - 0,5.

Пример 24. Сенситометрические испытания пленки Фото-32.

Выполняют по ГОСТ 2817-50. Экспонируют пленку на сенситометре ЦС-2Н при цветовой температуре 5500 К в проявителе ГОСТ 2.

Примеры 25- 29. Выполняют по примеру 24 с тем отличием, что в проявитель вводят ТЭБАХ в количест- ,вах, г/л: пример 25 - 0,005; пример

26 - 0,01; пример 27 - 0,05; пример 28 - 0,1; пример 29 - 0,5.

И р и м е р 30. Выполняют по при- , меру 24, но для пленки Фото-250.

Примеры 31 -35. Выполняют по примеру 30 с тем отличием, что в проявитель вводят ТЭБАХ в количествах г/л: пример 31 - 0,005; пример 32 - 0,01; пример 33 - 0,005; пример 34 - 0,1; пример 35 - 0,5.

П р и м е р 36. Сенситометрические испытания аэрофотопленки тип 22.

чествах, г/л: пример 2-0,05; пример 3 - 0,01; пример 4 - 0,05; пример 5 - 0,1; пример 6 - 0,5.

Пример 7. Выполняют по примеру 1, но при температуре 30°С.

Примеры 8-12. Выполняют по примеру 7 с тем отличием, что в проявитель вводят ТЭйАХ в количествах, г/л: пример 8 - 0,005; пример 9 - 0,01; пример 10 - 0,05; пример 11 - О,1; пример 12 - 0,5.

Примеры 13-17. Выполняют по примеру 1 с тем отличием, что в

CHrN CH3

сг

С2Н,

п

5

0

5

0

5

0

5

Выполняют по ГОСТ 2817-50. Экспонируют пленку на сенситометре ЦС-2М при цветовой температуре 5500 К в проявителе ACII-f.

Примеры 37 -41. Выполняют по примеру 37 с тем отличием, что в проявитель вводят ТЭБАХ в количествах, г/л: пример 37 - 0,005; пример 38 - 0,010; пример 39 - 0,050; пример 40 - 0,100; пример 41 - 0,500.

Пример 42, Сенситометрические испытания пленки микрат-200 в проявителе СТ-1 .

П р и м е р ы 43 - 47. Выполняют по примеру 42 с тем отличием, что в проявитель вводят ТЭБАХ в количествах, г/л: пример 43 - 0,005; пример 44 - 0,010; пример 45 - 0,050; пример 46 - 0,100; пример 47 - 0,500.

П р и м е р 48. Сенситометрические испытания пленки рентгенографической медицинской РМ-1 в проявителе КЦ-1.

II р и м е р ы 49 - 53. Выполняют по примеру 48 с тем отличием, что в проявитель вводят ТЭБАХ в количествах, г/л: пример 49 - 0,005; пример 50 - 0,010; пример 51 - 0,050; пример 52 - 0,100; пример 53 - 0,500.

II р и м е р 54. Сенситометрические испытания пленки рентгенографической технической РТ21 в проявителе КЦ-1.

Примеры 55-59. Выполняют по примеру 54 с тем отличием, что в проявитель вводят ТЭБАХ в количествах, г/л: пример 55 - 0,005; пример 56

0,010; пример 57 - 0,05U; пример 58 - 0,100; пример 59 - 0,500.

Пример 60. Сенситометрические испытания кинопленки дубльнегативной А-2 в проявителе СТ-5.

Примеры 61-65. Выполняют по примеру 60 с тем отличием, что в проявитель вводят ТЭБАХ в количествах г/л: пример 61 - 0,005; пример 62 - 0,010; пример 63 - 0,050; пример 64 - 0,100; пример 65 - 0,500.

П р и м е р 66. Сенситометрические испытания позитивной кинопленки Ij-3 в проявителе СТ-6.

Примеры 67-71. Выполняют по примеру 66 с тем отличием, что в проявитель вводят ТЭБАХ в количествах, г/л: пример 67 - 0,005; пример 68 - 0,010; пример 69 - 0,050; пример 70 - 0,100; пример 71 - 0,500.

П р и м е р 72. Сенситометрические испытания фототехнической пленки ФТ-3 в проявителе СТ-1.

. П р и м е р ы 73 - 77. Выполняют по примеру 72 с тем отличием, что в проявитель вводят ТЭБАХ в количествах г/л: пример 73 - 0,005; пример 74 - 0,010; пример 75 - 0,050; пример 76 - 0,100; пример 77 - 0,500.

Пример 78. Сенситометрические испытания черно-белой обращаемой кинопленки 04-180.

П р и м е р ы 79 - 83. Выполняют п примеру 78 с тем отличием, что в первый проявитель вводят ТЭБАХ в количествах, г/л: пример 79 - 0,005; пример 80 - 0,010; пример 81 - 0,050; пример 82 - 0,100; пример 83 - 0,500

Н р и м е р 84. Сенситометрические испытания цветной обращаемой кинопленки ЦО-Т-90Л.

Примеры 85-89. Выполняют по примеру 84 с тем отличием, что в чер- но-белый проявитель вводят ТЭБАХ в ко личествах, г/л: пример 85 - 0,005; дример 86 - 0,010; пример 87 - 0,050; пример 88 - 0,100; пример 89 - 0,500.

Результаты сенситометрических испытаний различных кинофотоматериалов приведены в табл. 1.

В табл. 2 приведена эффективность действия ТЭБАХ на сенситометрические параметры различных кинофотоматериалов.

Из табл. 1 и 2 следует, что ТЭБАХ позволяет увеличить светочувствительность в 2-3 раза, снизить оптическую плотность вуали в 2-3 раза. Это про

0

5

исходит в узком интервале концентраций, которые, как правило, принимают очень малые значения (0,005-0,050 г/л Эффект микродобавок).

П Р и м е р 90. Определение набухания фотопленки НК-2.

Кусок пленки длиной ТО см погружают в проявитель, который содержит все компоненты, кроме проявляющих веществ. Это делается с целью исключить влияние реакции проявления на изменение веса пленки. Через каждые 5 мин пленку извлекают из раствора, фильтровальной бумагой с нее удаляют поверхностную воду, пленку взвешивают на аналитических весах с точность до 0,0001 г. ,В конце опыта с пленки удаляют эмульсионный слой, определяют вес подложки. Набухание рассчитывают по формуле

m .- гас

га

- т,

100%.

5

0

5

5

0

0

5

где т - текущий вес набухшей пленки 1 1

m с

гап m;-mc

в момент времени t; - вес сухой пленки до набухания: - вес подложки;

количество влаги, содержащееся в пленке длиной 10 см в момент времени t (г); вес сухого желатинового слоя пленки длиной 10 см. Температуру деформации эмульсионного слоя определяют следующим образом. На поверхность эмульсионного слоя наносят карандашом тонкие параллельные линии. Пленку помещают в стеклянный стакан с водой и начинают повышать температуру со скоростью 1°/мин. Температура, при которой линии начинают искривляться, принимается за температуру -деформации эмульсионного слоя. Примеры 91 -95. Выполняют по примеру 90 с тем отличием, что в раствор вводят дополнительно ТЭБАХ, в количествах, г/л: пример 91 - 0,005; 92 - 0,01; пример 93 - 0,05; пример 94 - 0,1; пример 95 - 0,5.

П р и м е р 96. Выполняют по примеру 90, но для пленки Фото-250.

Примеры 97-101. Выполняют по примеру 96 с тем отличием, что в раствор вводят дополнительно ТЭБАХ в количествах, г/л: пример 97 - 0,005; пример 98 - 0,01; пример 99 - 0,05; пример 100 - 0,1; пример 101 - 0,5. П р и м е р ы 102-106. Выполняют по примеру 90 с тем отличием, что в

раствор дополнительно вводят полиио- нен (известный) в количествах, г/л: пример 102 - 0,005; пример 103 - 0,01 пример 104 - 0,05; пример 105 - 0,1; пример 106 - 0,5.

Пример 107. Выполняют по примеру 90, но набухание пленки НК-2 определяют в воде.

П р и м е р ы 108-112. Выполняют по примеру 90, но в отличие от него в воду дополнительно вводят ТЭВАХ в количествах, г/л: пример 108 - 0,005; пример 109 - 0,01; пример 110 - 0,05; пример 111 - 0,1; пример 112 - 0,5.

Примеры 113- 117. Выполняют по примеру 90, но в отличие от него в воду дополнительно вводят полиионен (известный) в количествах, г/л: пример 113 - 0,005; пример 114 - 0,01; пример 115 - 0,05; пример 116 - 0,1; пример 117 - 0,5.

Результаты по набуханию пленок приведены в табл. 3 и 4.

Изучение влияния ТЭВАХ на разреша- 25 лянной посуде при условиях, исключающих контакт его с кислородом воздуха и окисление проявляющих веществ. Обработку пленки проводят по примеру 1. Примеры 141 - 145. Выполняющую способность, ЧКХ гранулярность показало, что эти параметры, как правило , улучшаются.

Пример 118. Выполняют для

пленки НК-2. Для определения разреша- зо ют по примеру 140 с тем отличием, что

ющей способности пленку экспонируют на резольвометре РЦ-2М, проявляют в контрольном проявителе СТ-5. Резоль- вограмму рассматривают под оптическим микроскопом, визуально определяют номер группы миры, характеризующей разрешающую способность фотоматериала.

Для определения среднеквадратичной гранулярости и ЧКХ пленку НК-2 экспонируют на сенситометре УКЭП. Обрабатывают пленку в проявителе СТ-5 в течение 10 мин.

Методика структурометрических испытаний кинофотоматериалов описана в литературе.

5

Примеры119-123. Выполняют , по примеру 130 с тем отличием, что в проявитель вводят ТЭВАХ в количествах, г/л; пример 119 - 0,005; пример 120 - 0,010; пример Т21 - 0,050; пример 122 - 0,100; пример.123 - 0,500.

Примеры 124 -128. Выполняют по примеру 118 с тем отличием, что в проявитель вводят известный в количествах, г/л: пример 124 - 0,005; пример 125 - 0,010; пример 126 - 0,050; пример 127 - 0,100; пример 128 г 0,0500.

10

40738

Пример 129. Выполняют по примеру 118 с тем отличием, что в испытаниях используют пленку Фото-32, которую проявляют в проявителе СТ-2.

Примеры 130-134. Выполняют по примеру 118 с тем отличием, что в проявитель вводят ТЭБАХ в количествах, г/л: пример 130 - 0,005; пример 131 - 0,010; пример 132 - 0,050; пример 133 - 0,100; пример 134 - 0,500.

II р и м е р ы 135 - 139. Выполняют по примеру 129 с тем отличием, что в проявитель вводят известный в количествах, г/л: пример 135 - 0,005; пример 136 - 0,010; пример 137 - 0,050; пример 138 - 0,100; пример 139 - 0,500.

ТЭБАХ не оказывает вредного воздействия на активность проявителя в процессе его хранения.

II Р и м е р 140. Пленку НК-2 проявляют в проявителе СТ-5, который выстаивают 1,10, 20 сут в темной стек15

20

5

0

5

0

в проявитель в процессе его приготовления вводят ТЭВАХ в количествах, г/л: пример 141 - 0,005; пример 142 - 0,010; пример 143 - 0,050; пример .144 - 0,100; пример 145 - 0,500.

Примеры 146-150. Выполняют по примеру 140 с тем отличием, что в проявитель в процессе его приготовления вводят известный в количествах, г/л: пример 146 - 09005;, пример 147 - 0,010; пример 148 -0,050; пример 149 - 0,100j пример 150 - 0,500.

Пример 151. Испытание проявителя на истощаемость.

Выполняют с использованием пленки НК-2 и проявителя СТ-5 по примеру 1 с тем отличием, что в проявителе последовательно обрабатывают 40 сенситограмм. Продолжительность проявления 10 мин.

Сенситометрические параметры 1, 20, 40-ой сенситограмм представлены в табл. 7 (пленка НК-2, проявитель СТ-5, продолжительность проявления - 10 мин).

Примеры 152-156. Выполняют по примеру 163 с тем отличием, что в проявитель вводят ТЭБАХ в количествах, г/л: пример 152 - 0,005; пример 153

J16

0,010; пример 154 - 0,050; пример 155 - 0,100; пример 156 - 0,500.

Примеры 157-161.Выполняют по примеру 151 с тем отличием, что в проявитель вводят известный в количествах, г/л: пример 157 - 0,005; пример 158 - 0,010; пример 159 - 0,050; пример 160 - 0,100; пример 161 - 0,500.

Способ и момент введения ТЭБАХ в проявляющий раствор не имеет существенного значения.В этом случае необходимо руководствоваться соображениями практически.

Навески ТЭБАХ 0,005-0,500 г можно взвешивать на аналитических весах с точностью до 0,001 г и вводить его в сухом виде в проявитель, тщательно смывая остатки сухого вещества с предметного стекла, на котором оно вэве- шивалось. С практической точки зрения удобнее приготовить 1%-ный раствор ТЭБАХ (1 мл содержит 0,01 г вещества) и вводить его в проявитель мерной стеклянной посудой или, для повышения точности, титровальной пипеткой в виде определенного объема. В качестве растворителя можно использовать воду или проявляющий раствор. Водный раствор ТЭБАХ сохраняется неограниченно долго, проявляющие вещества в проявителе со временем окисляются кислородом воздуха.

При введении ТЭБАХ в больших количествах в готовый проявитель целесообразнее использовать раствор ТЭБАХ в том же проявителе, чтобы не разбавлять основной раствор, конечный объем рабочего проявителя должен доводиться до определенного объема. Например, нужно ввести 0,500 г/л ТЭБАХ. Нужно в 950 мл проявителя ввести 50 мл 1%-ного раствора ТЭБАХ в том же проявителе.

Если вводить ТЭБАХ в проявитель в процессе его приготовления, то разумнее использовать., водный раствор ТЭБАХ. Не имеет значения момент введения ТЭБАХ в проявитель: в процессе приготовления или непосредственно перед проявлением.

Пример 162, Выполняют по при- ,меру 1 с тем отличием, что ТЭБАХ в ви це сухой навески 0,010 г/л вводят в проявитель в процессе его приготовления. ii

Пример 163. Выполняют по примеру 1 с тем отличием, что ТЭБАХ вводят в виде 1 мп 1%-ного водного раст

Ю

o

5

Q5

.Q

0

5

5

вора в проявитель в процессе его приготовления.

j И р и м е р 164. Выполняют по примеру 153 с тем отличием, что ТЭБАХ вводят в виде 1 мл 1%-ного раствора в проявитель СТ-5. Его вводят в 999 мл готового проявителя непосредственно перед проявлением.

| II р и м е р 165 с Выполняют по при- меру 158 с тем отличием, что 0,010 г сухого ТЭБАХ вводят в 1 л готового проявителя перед проявлением пленки.

Следует отметить, что после введения ТЭБАХ в проявитель в любом виде (сухом или растворе) рабочий раствор необходимо тщательно перемешать для равномерного распределения добавки по объему.

Полезное действие ТЭБАХ на фотослои при их проявлении имеет место при очень малом его содержании в проявителе (Эффект микродобавок).

Но своему действию ТЭБАХ отличается от известных активаторов проявления . Активаторы проявления - это вещества, позволяющие достигать те же сенситометрические характеристики, что и без активатора, но за более короткий промежуток времени.

ТЭБАХ является представителем нового класса фотографически активных веществ, которые в литературе не описаны. Их разумно назвать сенсибилизаторами фотографических слоев при их проявлении (сенсибилизаторами проявления) .

. Влияние ТЭБАХ на структурометри- ческие характеристики пленок НК-2, Фото-32, представлено в табл, 5

Влияние ТЭБАХ на сохраняемость проявителя (пленка НК-2, проявитель СТ-5, продолжительность проявления - 10 мин) представлено в табл. 6.

Сенситометрические свойства пленки НК-2 при испытании проявителя на ис- тощаемость (проявитель СТ-5, продолжительность проявления - 10 мин, температура 20°С) представлены в табл.8.

Способ проявления галогенсеребря- ных фотографических материалов путем введения в проявитель ТЭБАХ в количестве 0,005-0,01 г/л позволяет:

сократить продолжительность проявления в 2-4 раза;

увеличить светочувствительность фотослоя в 2-4,5 раза;

уменьшить оптическую плотность вуали в 1,5 - 2 раза;

уменьшить набухание фотослоев в проявителе на 20-60%t в воде - на )| 00-200 %;

i увеличить температуру деформации фотослоя на 10-20 С при улучшении структурометрических характеристик фотоматериалов без ухудшения сохраняемости и йстощаемости проявляющих растворов.

Формула изобретения

Способ проявления черно-белых и цветных обращаемых галогенсеребряных

Кинопленка НК-2, проявитель стандартный № 5 (СТ-5) Светочувствительность, ГОСТ 10691-63

2 3 4 5 6

2 3 4 5 6

2 3 4 5 6

8 9

10 11 12

фотографических материалов путем обработки их в черно-белом проявляющем растворе, содержащем проявляющее вещество, отличающийся тем, что, с целью повышения качества проявления и снижения набухаемости пленок, используется проявляющий раствор, дополнительно содержащей соединение формулы

( сн2-свн5 сГ,

в количестве 0,005 - 0,01 г/л раство- ра.

Таблица 1

190

350 380 270 210 180

0,27

0,25 0,23 0,21 0,19 0,22

0,80

0,90

1,0

0,98

0,96

0,94

400

680 750 550 400 410

Продолжение табл. 1.

15

Пленка Фото-32, проявитель СТ-2 Светочувствительность

Пленка Фото-250, проявитель Светочувствительность

30Отсутствует 100 240 ТЭБАХ

310,005 210 410

320,010 380 520

330,050 270 410

340,100 140 450

350,500 105 270 Оптическая плотность вуали

1644073

16 Продолжение табл. 1

490

800 810 810 720 540

17

1644073

18 Продолжение табл. I

Оптическая плотность вуали

Коэффициент контрастности

Отсутствует

ТЭБАХ

0,005

0,010

0,050

0,100

0,500

2,70

2,80

3,00

2,903,003,10

3,103,203,30

3,203,303,35

3,003,103,20

3,003,103,20

Пленка рентгенографическая техническая РТСветочувствительность

Кинопленка дубльнегативная А-2, проявитель СТ-5 Светочувствительность

Продолжение табл.1

3,103,30

1 3,203,40

3,353,50

3,403,50

3,303,30

3,203,25 1 , проявитель КЦ-1

21

Оптическая плотность вуали

60

61

62 63 64 65

60

.61 62 63 64 65

66

67 68 69 70 71

66 67 68 69 70 71

66 67 68 69 70 71

72

Фототехническая пленка ФТ-32, проявитель СТ-1

Светочувствительность

Отсутствует 8 20 42

1644073

22 Продолжение табл. 1

,09

,06

0,03 0,05

о;о7

0,09 0,73

0,75 0,77 0,81 0,76 0,70

0,13

0,09

0,06 0,08 0,09 0,12

0,95

1,10 1,15 1,17 1,00 0,92

0,0

9,0 7,0 0,0 5,0 2,0

0,14 0,10 0,05 0,06 0,08 0,09

,1 3,2 3,4 3,5 3,3 ,2

15,0

25,0 42,0 35,0 22,0 17,0

0,25 0,18 0,12 0,15 0,18 0,20

2,7 2,9 3,1 3,0 3,0 2,9

40

47

Светочувствительность

Отсутствует

ТЭБАХ 0,010

Отсутствует

Таблица 2

27

1644073

28 Продолжение табл. 2

29

1644073

30 Продолжение табл. 2

Таблица

ТЭБАХ 0,005 0,010 0,050 0,100

То же

и

и

Продолжение табл.3

Таблица 5

3,0 2,7 2,9 3,0

0,77 0,81 0,78 0,77

152 ТЭБАХ 0,005

1530,010

1540,050

1550,100

1560,500

Известный 157 0,005

1580,010

1590,050

1600,100

Таблица 7

0,57 0,50 0,43 0,65 0,61 0,57 0,63 0,60 0,58 0,62 0,59 0,52 0,62 0,57 0,51

0,60 0,52 0,48 0,65 0,58 0,58 0,60 0,50 0,41 0,55