Катализатор для изомеризации 1,5 -циклооктадиена и его алкилпроизводных Советский патент 1979 года по МПК B01J23/78 C07C5/24 

(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ИЗОМЕРИЗАЦИИ 1., 5-ЦИКЛООКТАДИЕКА И ЕГО АЛ КИЛПРОИЗВОДНЫХ рия, углекислый натрий NagCOj, ванадиевокислый натрий NaVO , углекислый калий , углекислый магний МдСС гидроокись натрия и гидроокись калия КОН, а также боргидрид натрия NaBH Для повышения эффективности катализатора (пентакарбонил железа и амин) проводят реакцию в среде растворителя, например ацетонитрила. Для уменьшения термополимеризации циклодиенов возможно введение в исходный углеводород 20-100 ррт ингибитора, например п-трет-бутилпирокатехина. Пример 1.В метсшлический реактор объемом 15 см загружают 0,536 г (0,0134 г-моль) гидроокиси натрия, 2,70 мл (0,0184 г-моль) пентакарбонила железа (50:50 мол.%) и 8,0 мл (О ,067 г-моль) 1,5-циклооктадиена, перемешивают 35 мин при 150° С. Продукты ре-акции по данным ГЖХ содержат 73,9 % 1,3-циклооктадиена. Анализ проводят на хроматографе ЛКМ-81МД, детектор пламенно-ионизационный, капиллярная тсолонка длиной 30 м,неподвижная фаза-динонилфталат скорость газа-носителя (азота) 2 мл/мин. i 1,3-Циклооктадиен выделяют четко ректификацией ,т. кип . 65-б7 С/бО мм 0,8821; ( 1,4936, Строение.1,3-циклооктадиена доказано данными УФ- и ИК-спектроскопии Полоса валентных колебаний 1б25.см () показывает, что двойные связи сопряжены . УФ-спектр:- Анакс 228, Egge 5800. Пример 2. Опыт проводят,к в примере 1, используя для изомериза ции 1,5-циклооктадиена катализатор, содержащий различные сокатализаторы Результаты опытов приведены в табл.1. Пример 3. 7,0 г (0,056 гмоль).1,,5-циклооктадиена, 0,1 г (О , 0005г-моль) пентакарбонила келеза, 0,1-г fO,001 г-моль) CgHsONa (66,7 : 33,3 мол.%) и 50 ррт п-трет -бутилпирокатехина перемешивают 15 мин при . Содержание 1,3-циклооктадиена в реакционнойсмеси по данным ГЖХ 87„3 %. Сокатализатор

10.026,Г 50,5 0,6

1,

74.185,0 94,0

13,4 49,2 42,080 ,8 87,9

6,4 22,7

73,183,2

95,0 96,3 90,094,2 Конверсия 1,5-циклооктадиена в 1,3-циклооктадиен, %, за время деакции(,мин 5 Г 10 1 20 I 30 Г 60 Т 90 Т 1 П р и м е р , 4. Изомеризацию 1,5-циклооктсЩиена проводят анашогично примеру 1. При введении в катализатор C HjONa выход 1,4-циклооктадиена при времени реакции 10 мин составляет 14,4%, а при введении CgilgONa и времени реакции 5 мин - 21%, При изомеризации 1,5-циклооктадиена на пентакарбониле железа без сокатализатора максимальный выход 1,4-циклооктадиена не превышает 4%, Строение 1,4-циклооктадиена, т.кип. 143-144 с/760 мм, доказано данными ИК-спектроскопии 1655cM()J. Пример 5. 7,0 г (0,056 гмоль) 1,5-циклооктадиена, 0,1 г (О,0005.г-моль пентакарбонила железа к 0,004а г (0,00005 г-моль) CfiHjONa (91:9 мол. %) перемешивают 60 мин при . Продукты реакции содержат 68,4% 1,3-циклооктадиена, Пример 6. 0,48 г (0,005 гмоль) CfiHgONa, 0,1 г (0,0005 г-моль) пентакарбонила железа (91:9 мол.%) и 7,0 г (0,056 г-моль) 1,5-циклооктадиена перемешивают 20 мин при . Выход 1, З-ЦИКлооктадиена 82,7%. Пример 7. Изомеризацию 1 -метил-1, 5-циклооктадиена прстводят аналогично примеру 1 в присутствии пентакарбонила железа и CgHjONa в течение 60 мин при ISO.C. Конверсия исходного углеводорода в 1-метил-1,3-циклооктадиен 95,7%t Целевой продукт выделяют четкой ректификацией, т.кип. 79-81®С/40мм; df 0,9249 г/см п| 1,4920. Пример 8. В стеклянную ампулу в токе азота загружают 2 мл (0,016 г-моль) 1,5-циклооктадиена,. 0,092 мл (0,00065 г-моль) пентакарбонила железа, 0,007 г (0,00065 гмоль) п-метоксианилина (50:50 мол.%) и О,1 мл безводного ацетонитрила. Ампулу запаивают. Смесь перемешивают 180 мин при 150°С. Выход 1,3-циклооктадиена по данным ГЖХ 92,2%. Пример .9. Проводят опыт аналогично примеру 8. Полученные результаты приведены в табл.2. Таблица 1

Продолжение табл. i .1.

Формула изобретения Катализатор для изсмеризации 1,5 -циклооктадиена и его алкилпронзаодных, включающий пентакарбонил железа, отличающийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, он дополнительно содержит 40 9-91 мол.% соединения калия, или натрия, или магния или амина. ;- 35 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент ФРГ № 1136329, кл, с 07 С,э1962. 2 . S.Fafbe.N., Brewstoff-Chemi 47, 10, 314, 19665 3. Патент США 3398205,. кл. 260-666, 1968.