Способ получения 4,4-азобензолдикарбоновой кислоты Советский патент 1979 года по МПК C07C107/04 

Eice это значительно усложняет указа ные способы получегшя 4, азобензол цикарбоновой кислрты. Известно электровосстановление соли п-нитробензойной кислоты в электролизе ре с диафрагмой с применением щелочного, католита и анолига из расгвора минеральной кислоты при постоянной плотнос ти тока 1О-4О а/цм на катодах на гладких металлов без добавления ионов свинца в раствор. При этом образуется смесь азо- и азоксидикарбоновых киспот с суммарг1ым и 1ходом 85-90.% з. Расход эпекгроэиергии v335 А-чна 1 к п-нитробензойной кислоты, причем расхо электроэнергии на побочную реакцию - выделение водорода - составляет около 16%. При проведении электролиза при постоянной плотности тока потенциал элект да в течение синтеза смещается в отрицательную область до такой степени, что начинает протекать конкурирующая реакция - выделение водорода, а восста новление - азоксибензолцикарбоно- вой кислоты до 4,4- азобензолдикарбоновой кислоты замедляется. . . Это приводит к загрязнению целевого продукта смесью азо- и азоксикислот и к дополнительному расходу электроэнерг на выделение водорода. Недостатком этсяго способа является высокий расход электроэнергии и невозможность получения индивидуальной 4,4 азобензолдикарбоновой кислоты. Целью изобретения является умень- . шение расхода электроэнергии и повьпиенне селективности процесса. Поставлен.ная цель достигается за счет того, что элек тролиз ведут с постепенным снижением плотности тока со скоростью 1,7-6,7 А/дм .- ч. Предлагаемый способ получения 4,4азобензолдикарбоновой кислоты заключае ся ВТОМ, что в катодном пространстве .электролизера с диафрагмой из катионооб менного материала, снабженного катодом из гладкого металла, проводят аяектровосстановле ше соли п-нвтробензойной кислоты в щелочном растворе. Электролиз начинают при плотности тока 1О4О А/дм и продесс ведут с постоянюым снижением плотности тока со скоростью 1,7-6,7 А/дм.::ч. Проведение электролиза при постепенном снижении плотности тока позволяет восстановить соль п-нитробензой-, ной кислоты и все промежуточные-продукты цо 4,4- гидразобензолдикарбоновой кислоты. После окисления последней известными приемами и выделения целевого; продукта получают практически 10О%-ную 4, азобензолдикарбоновую кислоту с выходом 97-98%. П р и м е р 1. В катодное пространство электролизера, разделенного катио- нообменной диафрагмой МК-40л, снабженного катодом из гладкой стали Х18Н10Т, заливают-450 мл 2%-ного водного раствора едкого натра содержащего -10,7 г п-нитробензойной кислоты. В анодное пространство, снабженное платин.оъым или свинцовым анодом, заливают 15%-ный раствор серной кислоты Электролиз начинают при плотности тока 25 А/дм и процесс ведут с постепенным снижением плотности тока со ско-. ростью 4,0-4,2 А/дм - ч до полного восстановления р-нитробензойнрй кислоты в течение 5,5 ч. После окончания электролиза образовавщуюся соль 4,4 - гидразобензолдикарбоновой кислоты окисляют воздухом в соль 4,4 - : азобензолди карбоновой кислоты, которую переводят в целевой продукт подкислением минеральной кислотой ; последующей фильтрацией и сущкой. Выход при 100%ной чистоте. В примерах 2 и 3 проводят опыт, как в примере 1. П р И М е р 2. Начинают -электролиз при плотности тока 40 А/дм и процесс ведут с постоянным снижением плотности тока COI скоростью 6,5-6,7 А/дмЧ .-в течение 4,5 ч. Выход 4,4 -азобейзол дикарбоновой кислоты 96,8 %. П р и м е р 3. Начинают электролиз при плотности тока 15 А/дм и процесс ведут с постоянным снижением плотности тока со скоростью 1,6-1,8 А/дм ч в течение 8,5 ч. Выход 4,4.-азобАнзбДдикарбоновой кислоты 97,О%. Форм у. л а изобретения Способ получения 4,4 -азобензолдикарбоновой кислоты электрохимическим восстановлением п-нитробензойной кисло-ты в электролизере с диафрагмой из катионообменного материала, при плот ности тока 10-4О А/дм, с примене-5 6557016

нием в качестве анемшта раствора ми-Источники информации, принятые во

неральной кислоты, а в качестве катол внимание при экспертизе

та - водного раствора щелочи, на твердыхI. Авторское свидетельство СССР:

катодах, с последующим окислением4,4-N 415969, кл. С О7 С 1О7/О4,

.-гидразобенэолдикарбоновой кислоты и5 05.1О.76.

выделением целевого продукта извест 2.- Заявка № 2163915/04, ными приемами, отличающий-кл. С07С 1О7/04. 1975, по котос я тем, что, с целью уменьщения рас-рой вынесено решение о выдаче авторхода электроэнергии и повыщения селек-скоро свидегельсгва. тивности процесса, последний ведут с по-10 з. Авторское свидетельство СССР степенным снижением плотности тока соhfe 38433О, кл. С О7 С 105/00, скоростью 1,7-6,7 А/дм ч.О5.О7.71.