Способ получения котарнина и опиановой кислоты Советский патент 1976 года по МПК C07D405/02 C07C65/00 

1

Изобретение относится к усовершенствованию способа, электрохимического синтеза котарнина и опиановой кислоты, являющихся цепными лекарственными веществами.

Известен способ получения опиановой кислоты и котарнина путем электрохимического окисления сернокислого наркотина на графитовом аноде в электролизере с диафрагмой при нагревании при анодной плотности тока 0,6А;дм.

При этом используют керамическую диафрагму, поры которой в процессе электролиза забиваются плохо растворимыми в растворе электролита побочными продуктами электролиза, вследствие чего напряжение на электролизере увеличивается до I8B, что ведет к большому расходу электроэнергии. Кроме того, затрудняется обслуживание аппарата из-за необходимости остановки пронесса для очистки диафрагмы.

Диафрагма необходима для предотвращения побочных процессов восстановления на катоде исходного наркотина и целевых продуктов - котарнина и опиановой кислоты.

С целью упрощения процесса, г также снижения энергозатрат и увеличения выхода продуктов предлагается вести процесс в присутствии бихромата калия преимущественно 3- 15 г/л нри температуре 80-85С и плотности тока на аноде 0,5-1,5 А/дм. При этом небольшие количества бихромата калия, образуют у катода полупроницаемую пленку, которая способна пропускать к катоду ионы водорода и не пропускать крупные молекулы продуктов реакции. За счет этого выход ii,e; Cвых продуктов (котарнина и онна1ЮБОц кислоты) увеличивается с 80 до 86% н с 85 до 91% соответственно. Нанряженне на электролизере уменьшается с 18 до 3--5 В.

Кроме того, процесс интенсифицируется за счет увеличения плотности тока на аноде с 0,6- (в известном способе) до 1,5 А/дм. Иснользованне бнхромата калия вместо диафрагмы значительно облегчает обслуживание электролизера и нозволяет вестн процесс по непрерывной схеме.

Пример. Для проведения электролиза сначала готовят сернокислый раствор наркотина: в емкость (1 л) с теплой водой загружают наркотин н при перемешиваннн добавляют серную кнслоту в эквнмолекуляргюм кс,личестве для образования сернокислого наркотина, доводят концентрациг,) наркотнна до 0,5 моль/л, затем добавляют в растпор для новышения электропроводности серпскнслый натрий нли калий (1,5-2 г-экв/л), после чего вводят добавку бпхромата калия (3- 15 г/л). Приготовленный таким образом раствор электролита заливают в стекля электролизер с водяной рубашкой для термостатирования. На крышке электролизера

закрепляют графитовые аноды и никелевые катоды. Температуру электролита доводят до 80-85°С и включают ток силой 1 - 1,5 А. Электролиз ведут при плотности тока на аяоде около 1 А/дм (0,5-1,5 А/дм в течение 8-10 ч). После этого ток отключают, раствор сливают и охлаждают до 10°С. При. этом опиановая кислота выпадает в осадок и ее отделяют фильтрованием. Выход по веществу 91%. Затем маточник обрабатывают активированным углем и через 30 мин отделяют непрореагировавший наркотин и сульфат натрия. Фильтрат подщелачивают до рН 10, выдерживают 2 ч и отфильтровывают из него котарнип. Выход его 86%.

Ф о р м }чт а изобретения

1.Способ получения котарнина и опиановой кислоты электрохимическим окислением сернокислого наркотина на графитовом аноде при нагревании с последующим выделением целевых продуктов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, снижения энергозатрат и увеличения выхода продуктов, электролиз проводят в прис)тствии бихромата калия при 80-85°С и анодной плотности тока 0,5-1,5 А/дм.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что бихромат калия берут в количестве 3- 15 г/л.